单糖的结构及糖苷键

1、单糖的结构及糖苷键单糖的结构及糖苷键 一一 、单糖的结构、单糖的结构概念概念构型构型 构象构象12链状结构链状结构3.环状结构环状结构 二、糖苷键二、糖苷键1.定义定义2.命名命名 构型构型 (configuration) :分子中由原子分子中由原子或基团间特有的固定的空间排列方式或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的不同而使它呈现出不同的较固定较固定的立的立体结构体结构 构象构象 (conformation): 由于分子中的由于分子中的某个原子某个原子(基团基团)绕绕c-c单键自由旋转而单键自由旋转而形成的不同的暂时性的形成的不同的暂时性的易变易变的空间结的空间结构形式构形式

2、 吡喃型糖的六元环主要是呈吡喃型糖的六元环主要是呈椅式椅式构象存在构象存在ohohohhohoch2oh-d-(+)-葡萄糖 ohhohoohohhch2oh-d-(+)-葡萄糖单糖的构象 单糖的链状结构单糖的链状结构 d-/l-构型构型 单糖分子除单糖分子除二羟基丙酮二羟基丙酮外均含有非对称中外均含有非对称中心即手性碳原子心即手性碳原子 在有多个手性碳原子的多碳糖中，将定在有多个手性碳原子的多碳糖中，将定位位编号最高的手性碳原子编号最高的手性碳原子的构型与甘油醛的构型与甘油醛比较，或比较，或 d 型或型或 l型型 cho hcoh hoch hc ho hc*oh ch2oh cho ohc

3、h hcho hc ho hoc*h ch3 cho hc*oh ch2ohd-葡萄糖葡萄糖 d- 甘油醛甘油醛 l-岩藻糖岩藻糖单糖的环状结构单糖的环状结构变旋现象变旋现象 许多单糖新配制的溶液发生旋光度的改变，这种现象称变许多单糖新配制的溶液发生旋光度的改变，这种现象称变 旋。变旋是由于分子立体结构发生变化的结果旋。变旋是由于分子立体结构发生变化的结果 单糖是多羟基醛，应显示醛的性质，但葡萄糖的醛基不如单糖是多羟基醛，应显示醛的性质，但葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼一般醛基活泼 呋喃糖和吡喃糖呋喃糖和吡喃糖 环状单糖的半缩醛环状单糖的半缩醛(或半缩酮或半缩酮)羟基与另一化羟基与另一化合物缩合

4、形成的缩醛合物缩合形成的缩醛(或缩酮或缩酮)称为称为 糖苷或糖苷或苷苷（ glycoside）,糖苷分子中提供半缩醛糖苷分子中提供半缩醛羟基的糖部分称羟基的糖部分称糖基糖基，与之缩合的，与之缩合的“非糖非糖”部分称部分称糖苷配基或配基糖苷配基或配基，这，这 两部分之间的两部分之间的连键为连键为糖苷键糖苷键（glycosidic bond ) 和和 异头物 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基原单糖由直链结构变成环状结构后，羰基原子成为新的手性中心，导致子成为新的手性中心，导致c1差向异构化，差向异构化，产生两个非对映异构体。这种产生两个非对映异构体。这种羰基羰基碳上形碳上形成的差向异构体称成的差

5、向异构体称异头物异头物。 -型糖与型糖与-型糖是一对非对映体，型糖是一对非对映体，-型与型与-型的不同在于型的不同在于c1的构型上故又称为的构型上故又称为异头异头物物。苷羟基苷原子ch2ohcohch2ohohhoohcch2ohchohhhooooh型型开链式63%37%0.1%1911252fischer投影式投影式ooh hh ohohhoch2ohhh -d-(+)-glucoseooh hh ohohhohhh -d-(+)-glucose哈沃斯透视式哈沃斯透视式hch2ohanomeric carbon atom( (异头碳原子异头碳原子) ) 1. 直链淀粉直链淀粉ohohooh

6、ch2ohoohoohch2ohhoh*ohoohch2ohon链 端中 部链 尾oohohohch2ohoohohch2ohoohohch2ohooohohohch2ohono1,4苷键葡萄糖聚分子量在 万 万之间即含 个 葡萄糖单位2200120 1200 按照按照半缩醛羟基半缩醛羟基是是 - 或或 -，糖苷键可分为，糖苷键可分为 -糖糖苷键或苷键或 -糖苷键，再标明其糖苷键，再标明其连接部位连接部位糖苷键的命名糖苷键的命名 2 支链淀粉支链淀粉 主链：主链：- 1, 4 苷键；苷键； 支链：支链：- 1, 6 苷键。苷键。oohohch2ohoohohch2ohoohohch2ohoo1,4苷键ooohohch2ohoohohch2oohohch2ohooooonnn1,6苷键ooh hhch2ohohhn-乙酰乙酰- -d-葡萄糖胺葡萄糖胺(glcnac)hoohh hhch2h -d-甘露糖甘露糖(man)h142356142365oooh ohh hhhoch2ohhh142365 -d-甘露糖甘露糖(man)o -1,4 gly