分析化学总复习

1、12内内容容第二章第二章 误差及分析数据统计处理误差及分析数据统计处理第三章第三章 滴定分析滴定分析第四章第四章 酸碱滴定酸碱滴定第五章第五章 配位滴定配位滴定第六章第六章 氧化还原滴定氧化还原滴定第九章第九章 吸光光度法吸光光度法第十三章第十三章 分离与富集方法分离与富集方法第十四章定量分析的一半步骤第十四章定量分析的一半步骤重点重点3误差和偏差：误差和偏差：定义、表示、定义、表示、 计算、计算、来源、减免方法、相互关系来源、减免方法、相互关系有效数字及其计算：有效数字及其计算：位数确定、位数确定、取舍、取舍、运算运算分析结果的数据处理：分析结果的数据处理：可疑数据的取可疑数据的取舍舍掌握内

2、容：掌握内容：第二章第二章 误差误差及分析数据统计处理及分析数据统计处理4P16 公差公差P21 误差的传递误差的传递P25 标准曲线的回归分析标准曲线的回归分析不做要求：不做要求：第二章第二章 误差误差及分析数据统计处理及分析数据统计处理5第三章第三章 滴定分析滴定分析掌握内容：掌握内容：滴定反应的要求滴定反应的要求滴定的计算：滴定的计算：c的计算、的计算、T的计算的计算6第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法掌握内容：掌握内容：指示剂：指示剂：变色原理、变色范围、常用指示剂变色原理、变色范围、常用指示剂（甲基橙、甲基红、酚酞）、选择（甲基橙、甲基红、酚酞）、选择基本理论：基本理论：应用：应用：

3、硼酸测定、铵盐测定、硼酸测定、铵盐测定、混合碱混合碱测定测定滴定曲线：滴定曲线：规律、特征、计算、条件规律、特征、计算、条件计算：计算：pH计算、含量计算计算、含量计算7一元：一元：cKa10-8多元：多元：cKa110-8 Ka1/Ka2104规律：突跃长短与规律：突跃长短与c和和K均有关均有关计算：所有的计量点计算和单元酸突跃计算计算：所有的计量点计算和单元酸突跃计算滴定滴定条件条件:会判断能否滴定、有几个突跃会判断能否滴定、有几个突跃第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法8不做要求：不做要求：第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法P93: 非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定9第五章第五章

4、配位滴定法配位滴定法掌握内容：掌握内容：EDTA性质：性质：弱弱酸酸(在强酸介质中为六元酸在强酸介质中为六元酸) 配位性质配位性质(M:Y=1:1)滴定曲线滴定曲线：一般了解一般了解M与与Y的稳定性及其影响因素：的稳定性及其影响因素： K稳稳、K稳、稳、滴定的适宜滴定的适宜pH条件条件指示剂指示剂：变色原理、具备条件、常用指示剂变色原理、具备条件、常用指示剂（铬黑（铬黑T、二甲酚橙）、封闭、僵化、选择、二甲酚橙）、封闭、僵化、选择10YY4HY 总总 总总稳稳YMMYKHYO HYOOKK 稳稳稳稳 60 MOClgKlg稳稳HYOOlgKlgKlg 稳稳稳稳第五章第五章 配位滴定法配位滴定法

5、11滴定的应用：滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等间接滴定等第五章第五章 配位滴定法配位滴定法掌握内容：掌握内容：混合离子的滴定：混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法度法、掩蔽法 滴定条件滴定条件5lg稳稳K6lgMY,M稳稳Kc掩蔽法掩蔽法滴定计算：滴定计算：12名称名称pH范围范围被掩蔽离子被掩蔽离子备注备注KCN8Cu2+、Zn2+等等 NH4F46Al3+等等10稀土等稀土等三乙醇胺三乙醇胺(TEA)10Al3+、Fe3+等等1112Fe3+、Al3+等等第五章第五章 配位滴定法配位滴定法13第六章第六章

6、氧化还原滴定法氧化还原滴定法掌握内容：掌握内容：基本原理：基本原理：电极电位及其影响因素电极电位及其影响因素滴定条件：滴定条件：加快速度方法加快速度方法:浓度、温度、催化剂浓度、温度、催化剂）21nnK+3( =lg2121nnn3(n.)+) - ()+(0590-14滴定曲线滴定曲线 变化规律变化规律第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法化学计量点化学计量点n1 1 +n2 2 n1+n2 sp 突跃范围：突跃范围： 2 +0.059 3n2 1 -0.059 3n1指示终点方法：指示终点方法：指示原理、三类指示剂指示原理、三类指示剂15方法及计算方法及计算高锰酸钾法、高锰酸钾法、碘法

7、碘法有关反应方程式，配平有关反应方程式，配平滴定方案、滴定条件滴定方案、滴定条件结果计算、结果计算、wX、TA/B其他方法了解其他方法了解第六章第六章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法16第第9 9章章 吸光光度法吸光光度法掌握内容：掌握内容：吸光光度法基本原理：吸光光度法基本原理： 可见光与颜色、物质吸收光谱可见光与颜色、物质吸收光谱光吸收基本定律：光吸收基本定律：透光率与吸光度概念、透光率与吸光度概念、Lambert-Beer定律、摩尔吸光系数，吸光度定律、摩尔吸光系数，吸光度加和性加和性光度计基本部件光度计基本部件 吸光度测量条件的选择吸光度测量条件的选择 光度法定量分析、计算光度法定量分析

8、、计算 17Beer定律的偏离及其原因定律的偏离及其原因示差法示差法一般性了解：一般性了解：第第8 8章章 电位分析电位分析吸光度法的其他应用（除示差法）吸光度法的其他应用（除示差法）紫外吸收光谱法紫外吸收光谱法显示反应及显色条件的选择显示反应及显色条件的选择第第9 9章章 吸光光度法吸光光度法不做要求：不做要求：18沉淀分离法沉淀分离法一般性了解：一般性了解：第第8 8章章 电位分析电位分析色谱法色谱法溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法 第第1313章章 分离与富集法分离与富集法不做要求：不做要求：重点了解：重点了解：19第第8 8章章 电位分析电位分析自学自学第第1414章章 定量分析一般步骤定

9、量分析一般步骤不做要求：不做要求：20复习题（示例）复习题（示例）1. 写出下列物质在水溶液中的质子条件： (1)NH4HCO3；(2) (NH4)2HPO4；(3) NH4H2PO4 答：NH4HCO3 H+H2CO3 = NH3+CO32-+OH-(NH4)2HPO4 H+H2PO4-+2 H3PO4 = NH3+PO43-+OH-NH4H2PO4 H+ H3PO4 = NH3+2PO43-+OH-+ HPO42-2下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。(2) CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚

10、甲基四胺。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。CH2ClCOOH，HF很容易满足cKa10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，cKa10-8不能用酸碱滴定法直接测定。羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04, 9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21，很容易满足cKa10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准

11、溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。213.用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃? 分别应采用何种指示剂指示终点?H2SO4，H2SO3，H2C2O4，H2CO3，H3PO4答：根据是否符合cKa10-8和cKa1/cKa2104能够进行准确滴定和分别滴定的条件进行判断, 其中H2SO3和H3PO4当浓度不低于0.1mol/L时符合前述准确滴定和分别滴定条件，结论见下表：突跃数指示剂H2S041酚酞，甲基橙等H2S032SP1甲基橙, SP2酚酞H2C2041酚

12、酞H2C031酚酞H3P042SP1甲基橙, SP2酚酞224.今欲分别测定下列混合物中的各个组分，试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以gmL-1表示)。(1) H3BO3 + 硼砂； (2) HCI + NH4C1；(3) NH3H2O + NH4Cl； (4) NaH2PO4 + Na2HPO4；答：答：（1）硼酸 + 硼砂用HCl标准溶液滴定，以MR（甲基红）为指示剂，滴定其中的硼砂，消耗体积为V1，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP（酚酞）为指示剂，消耗体积为V2。w硼砂 = 1/2c (HCl)V1(HCl)M(硼砂) 10-3/V（样）

13、，w硼酸 = c (HCl)V2(HCl)M(硼酸) 10-3/V（样），（2）HCl + NH4Cl用NaOH标准溶液滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl，消耗体积为V1。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂，消耗NaOH标准溶液体积为V2。W HCl = c(NaOH)V1(NaOH)M(HCl) 10-3/V（样），W NH4Cl = c(NaOH)V2(NaOH)M(NH4Cl) 10-3/V（样），（3）NH3H20 + NH4Cl； 用HCI标准溶液滴定NH3H20，以甲基红为指示剂，测NH3H20量，消耗体积为V1；再继续加过量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示剂，消耗Na

14、OH体积为V2，测得二者总量。w (NH3H20)= c(HCl)V1(HCl)M(NH3H20) 10-3/V（样），w (NH4Cl) = c(NaOH)V2(NaOH)M(NH4Cl)c (HCl)V1(HCl)M(NH3H20) 10-3/V（样），(4) NaH2P04 + Na2HP04用NaOH标准溶液滴定NaH2P04，以酚酞和百里酚酞为指示剂，测NaH2P04量，消耗体积为V1；再加入氯化钙溶液继续用NaOH标准溶液滴定释放出的氢离子，消耗NaOH体积为V2，w (NaH2P04)= c (NaOH)V1 (NaOH)M(NaH2P04) 10-3/V（样），w (Na2HP

15、04)= c(NaOH)V2 (NaOH)M(NaHP04)c (NaOH)V1 (NaOH)M(NaH2P04) 10-3/V（样），235用蒸馏法测定NH3含量，可用过量H2SO4吸收，也可用H3BO3吸收，试对这两种分析方法进行比较。答：在用过量H2SO4吸收NH3时，要用H2SO4标准溶液，H2SO4的量要准确计量，需用NaOH标准溶液滴定过量H2SO4，用甲基红作指示剂；用H3BO3吸收NH3时，H3BO3的量无须准确计量，只要过量即可。生成的H2BO3- 要用HCl标准溶液滴定，而过量的H3BO3不会被HCl标准溶液滴定。246.有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3

16、或它们的混合物，如何判断其组分，并测定各组分的浓度?说明理由。答：移取碱液25.00mL，加12滴酚酞，用HCl标准溶液滴定至红色变为无色，记下消耗的HCl标准溶液的体积V1 mL，在上述溶液中再加12滴甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点，记下消耗的HCl溶液的体积V2 mL。根据V1与V2的大小可判断混合碱的组成。 (1) V1 = V2时，组成为Na2CO3 c (Na2CO3) =（2）V1 = 0，V2 0时，组成为NaHCO3, c (NaHCO3) =（3）V2 = 0，V1 0时，组成为NaOH c (NaOH)=(4 ) V1V2时，组成为Na

17、2CO3和NaOH c (NaOH) = c (Na2CO3)=（5）V1V2时，组成为Na2CO3和NaHCO3,c (NaHCO3)= c (Na2CO3) =00.25)HCl(1Vc00.25)HCl(2Vc00.25)HCl(1Vc00.25)HCl()(21cVV00.25)HCl(2cV00.25)HCl()(12cVV00.25)HCl(1cV 257.用用EDTA滴定含有少量滴定含有少量Fe3+的的Ca2+和和Mg2+试液时，用三乙醇胺、试液时，用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的存在

18、的Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、，而三乙醇胺、KCN则不能则不能掩蔽？请说明理由？掩蔽？请说明理由？答答: Ca2+、Mg2+滴定条件为碱性，滴定条件为碱性， Bi3+滴定条件为强酸性；滴定条件为强酸性；KCN仅能用于仅能用于碱性条件掩蔽碱性条件掩蔽Fe3+，若在酸性溶液中加入将产生剧毒的，若在酸性溶液中加入将产生剧毒的HCN，对环境和人，对环境和人有严重危害，三乙醇胺须在酸性溶液中加入，然后再碱化掩蔽有严重危害，三乙醇胺须在酸性溶液中加入，然后再碱化掩蔽Fe3+，否则，否则Fe3+将生成氢氧化物沉淀而不能被配位掩蔽；抗坏血酸只能

19、在酸性条件掩蔽将生成氢氧化物沉淀而不能被配位掩蔽；抗坏血酸只能在酸性条件掩蔽Fe3+。 268.欲测定含欲测定含Pb2+、Al3+和和Mg2+试液中的试液中的Pb2+含量，共存的二种离子是否含量，共存的二种离子是否有干扰？应如何测定有干扰？应如何测定Pb2+含量？试拟出简要方案。含量？试拟出简要方案。 答：logKMgY=8.69, logKPbY=18.04, logKAlY=16.3, Mg2+与Pb2+稳定常数对数相差较大，大于5， Mg2+ 不干扰；但Al3+与Pb2+ 稳定常数相差较小，有干扰作用。测定方法：调溶液pH=56，加入过量NH4F掩蔽Al3+，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+。 EDTA Al3+ pH=56 AlF63- 二甲酚橙 PbYPb2+ Pb2+ Mg2+Mg2+ 过量NH4F Mg2+ AlF63-279.某溶液含有某溶液含有FeCl3及及H2O2。写出用。写出用KMnO4法测定其中法测定其中H2O2及及Fe3+的的步骤，并说明测定中应注