第五章_沉淀滴定法

1、Precipitation Titration分析化学分析化学学习目标学习目标v学习沉淀滴定法基础知识学习沉淀滴定法基础知识v理解沉淀滴定法基本原理及终点判断方法理解沉淀滴定法基本原理及终点判断方法知识点知识点1 1、掌握硝酸银标准溶液的配制方法。、掌握硝酸银标准溶液的配制方法。2 2、能与同组人合作设计实验工作计划。、能与同组人合作设计实验工作计划。3 3、熟练掌握水中氯离子的测定方法。、熟练掌握水中氯离子的测定方法。4 4、能正确运用误差理论分析实验结果。、能正确运用误差理论分析实验结果。技能点技能点必备知识必备知识1 1 概述概述2 2 确定终点的方法确定终点的方法3 3 沉淀滴定法应用

2、实例沉淀滴定法应用实例v沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。方法。v沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求：沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1)生成沉淀的生成沉淀的组成恒定，组成恒定，溶解度小溶解度小，在沉淀过程中，在沉淀过程中 不易发生共沉淀现象。不易发生共沉淀现象。 (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液；反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法；有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 能用于沉淀滴定的反应并不多。能用于沉淀滴定

3、的反应并不多。v 银量法银量法 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。法。 例如例如 Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 可以测定可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有、二氯酚等有机药物的测定。机药物的测定。 v分类分类: 根据指标终点的方法不同根据指标终点的方法不同一、直接法一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用物

4、质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定C1-或或Br-。二、返滴定法二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时，先将过量的时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量溶液中、过量的的Ag+再用再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液

5、。剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 v 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中食盐水的测定。电解液中C1- 的测定以及农业、的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。三废等方面氯离子的测定。 以以0.1000mol/L AgNO3滴定滴定20.00mL NaCl溶液为例。以滴入的溶液为例。以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对数卤素离子浓度的负对数)为纵坐标，绘为纵坐标，绘制滴定曲线。制滴定曲线。 ：根据溶液中：根据溶液中和和。例如：滴定百分数为例如：滴定百分数为99.9%，即加入，即加

6、入19.98 mL AgNO3，溶液中剩余的，溶液中剩余的Cl-为：为：)/(1010500.2098.1902. 01000. 03 . 45LmolCl)/(1010108 . 12 . 53 . 410LmolClKAgsppCl = 4.3 ： )/(10108 . 189. 410LmolKAgClsp pCl = 4.89 ：由：由计算。计算。例如：滴定百分数为例如：滴定百分数为100.1%，即加入，即加入20.02 mL AgNO3，)/(1000.2002.2002. 01000. 03 . 4LmolAg)/(1010108 . 12 . 53 . 410LmolAgKCls

7、ppCl =5.2AgCl、AgBr、AgI的溶度积分别为的溶度积分别为1.810-10、5.010-13、8.310-17。采用相同的方法可作出滴定曲线。采用相同的方法可作出滴定曲线。当被测离子浓度相同时，滴定曲线的当被测离子浓度相同时，滴定曲线的突跃与沉淀溶解度有关，突跃与沉淀溶解度有关，越小，越小，突跃越大。突跃越大。一、一、莫尔法莫尔法二、二、佛尔哈德法佛尔哈德法三、三、法扬斯法法扬斯法一、一、莫尔法莫尔法 (一一)原理原理 在测定在测定C1-时，滴定反应式为：时，滴定反应式为： Ag+ + Cl- AgCl(白色白色) 2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(砖红色砖红色) 根

8、据分步沉淀原理，由于根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度的溶解度(1.310-5 mol/L)小于小于Ag2CrO4的溶解度的溶解度(7.910-5 mol/L)，所以在滴，所以在滴定过程中定过程中AgCl首先沉淀出来。随着首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加溶液的不断加入入AgCl沉淀不断生成，溶液中的沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，浓度越来越小，Ag+的 浓 度 相 应 地 愈 来 愈 大 ， 直 至 与的 浓 度 相 应 地 愈 来 愈 大 ， 直 至 与 A g+ C r O42 -KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此沉淀

9、，借此可以指示滴定的终点。可以指示滴定的终点。v 莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物，但是，但是AgBr沉沉淀严重吸附淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为必须剧烈摇动。因为AgI吸附吸附I-和和AgSCN吸附吸附SCN-更为严更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。v 莫尔法测定莫尔法测定Ag+时，不能直接用时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，标准溶液滴定，因为先生成大量的因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化沉淀凝聚之后，再

10、转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的标准溶液滴定剩余的Cl-。(二二)滴定条件滴定条件1.指示剂用量指示剂用量 指示剂指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提的用量必须合适。太大会使终点提前，而且前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对

11、观在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，察不利。实验表明，终点时终点时CrO42-浓度约为浓度约为510-3 mol/L比较合适比较合适。2.溶液的酸度溶液的酸度v 滴定应在滴定应在中性或微碱性中性或微碱性(pH6.5-10.5)条件下进行。条件下进行。 若溶液为酸性，则若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解：溶解： Ag2CrO4+H+2Ag+HCrO4- 如果溶液的碱性太强，则析出如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀：沉淀： 2Ag+2OH2AgOH Ag2O+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3) 2+;而使而使AgCl和

12、和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓的浓度。实验证明，当度。实验证明，当cNH4+0.05 molL-1时，溶液的时，溶液的pH应控制在应控制在pH6.5-7.2。 3. 滴定时必须剧烈摇动滴定时必须剧烈摇动。先产生的。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液沉淀容易吸附溶液中的中的C1-，使溶液中的，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误浓度降低，以致终点提前而引入误差。如果测定差。如果测定Br-时，时，AgBr沉淀吸附沉淀吸附Br

13、-更为严重，所以滴定更为严重，所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。4.预先分离干扰离子预先分离干扰离子。凡与。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与等；与CrO42-能生成沉淀能生成沉淀的阳离子如的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。等，都干扰测定，应预先分离。（三）应用

14、范围（三）应用范围 主要用于以主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定Cl-、Br-和和CN-的反的反应，而不适用于滴定应，而不适用于滴定I-和和SCN-（吸附作用强）。（吸附作用强）。 (一一)原理原理 这种方法是在这种方法是在酸性溶液中以铁铵矾作指示剂酸性溶液中以铁铵矾作指示剂，分为直接滴，分为直接滴定法和返滴定法。定法和返滴定法。1.直接滴定法直接滴定法 在酸性条件下在酸性条件下,以铁铵矾作指示剂以铁铵矾作指示剂,用用KSCN或或NH4SCN标标准溶液滴定含准溶液滴定含Ag+的溶液的溶液,其反应式如下：其反应式如下：Ag+SCN-AgSCN（白色）（白色） Fe3+ +SCN

15、- = FeSCN2+（红色）（红色）二、佛尔哈德法二、佛尔哈德法Ag+SCN-AgSCN（白色）（白色） Fe3+ +SCN-= FeSCN2+（红色）（红色） v当滴定达到计量点附近时，当滴定达到计量点附近时，Ag+的浓度迅速降低，而的浓度迅速降低，而SCN-浓度迅速增加，于是微过量的浓度迅速增加，于是微过量的SCN-与与Fe3+反应生成红色反应生成红色FeSCN2+，从而指示计量点的到达。，从而指示计量点的到达。 v Fe3+的浓度，一般采用的浓度，一般采用0.015 mol/L，约为理论值的，约为理论值的1/20。 v但是由于但是由于AgSCN沉淀易吸附溶液中的沉淀易吸附溶液中的Ag+

16、，使计量点前溶，使计量点前溶液中的液中的Ag+浓度大为降低，以至终点提前出现。所以在滴浓度大为降低，以至终点提前出现。所以在滴定时必须剧烈摇动，使吸附的定时必须剧烈摇动，使吸附的Ag+释放出来。释放出来。 2、返滴定法、返滴定法 用返滴定法测定卤化物或用返滴定法测定卤化物或SCN-时，则应先加入准确时，则应先加入准确过量的过量的AgNO3标准溶液，使卤离子或标准溶液，使卤离子或SCN-生成银盐沉淀，生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩标准溶液滴定剩余的余的AgNO3。 其反应为：其反应为： Ag+ + X- AgX Ag+ + SCN-

17、AgSCN Fe3+ + SCN-= FeSCN2+ 必须指出，在这种情况下，经摇动之后红色即褪必须指出，在这种情况下，经摇动之后红色即褪去，终点很难确定。去，终点很难确定。 产生这种现象的原因是由于产生这种现象的原因是由于AgSCN的溶解度的溶解度(1.010-6mol/L)小于小于AgCl的溶解度的溶解度(1.310-5 mol/L)，因此，在计量点时，易引起转化反应：因此，在计量点时，易引起转化反应： AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-2、返滴定法、返滴定法(二二)滴定条件滴定条件 1.用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须在用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须在酸性溶液酸性溶液中进中进行

18、，而不能在中性或碱性中进行。因为在碱性或中性溶液内行，而不能在中性或碱性中进行。因为在碱性或中性溶液内Fe3+将产生将产生Fe(OH)2+沉淀，而影响终点的确定。沉淀，而影响终点的确定。 2.用直接法滴定用直接法滴定Ag+时，为防止时，为防止AgSCN对对Ag+的吸附，临近的吸附，临近终点时必须剧烈终点时必须剧烈摇动摇动；用返滴定法滴定；用返滴定法滴定Cl-时，为了避免时，为了避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。沉淀发生转化，应轻轻摇动。 3.强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等能与强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等能与SCN-起起反应，干扰测定，必须预先除去。反应，干扰测定，必须预先

19、除去。二、佛尔哈德法二、佛尔哈德法v适用范围适用范围:用这种方法可以测定用这种方法可以测定Ag+、Cl-、Br-、I-及及SCN-等。等。在生产上常用来测定有机氯化物，如农药中的在生产上常用来测定有机氯化物，如农药中的666等。等。v该法比莫尔法应用较为广泛。该法比莫尔法应用较为广泛。二、佛尔哈德法二、佛尔哈德法 (一一)原理原理 这是一种利用这是一种利用吸附指示剂吸附指示剂确定滴定终点的滴定方法。所确定滴定终点的滴定方法。所谓吸附指示剂，就是有些有机化合物吸附在沉淀表面上以后，谓吸附指示剂，就是有些有机化合物吸附在沉淀表面上以后，其结构发生改变，因而改变了颜色。其结构发生改变，因而改变了颜色

20、。v 例如：用例如：用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl-时，常用荧光黄作吸附时，常用荧光黄作吸附指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，可用指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，可用HFIn表示。表示。 它的电离式如下：它的电离式如下： HFInFIn-+H+三、法扬斯法三、法扬斯法v 在计量点以前，溶液中存在着过量的在计量点以前，溶液中存在着过量的C1-,AgCl沉淀吸附沉淀吸附Cl-而带负电荷而带负电荷,形成形成AgClC1-，荧光黄阴离子不被吸附溶液呈，荧光黄阴离子不被吸附溶液呈黄绿色。黄绿色。v当滴定到达计量点时，一滴过量的当滴定到达计量点时，一滴过量的AgNO3使溶液出现过量使溶液出现过量的的A

21、g+，则，则AgC1沉淀便吸附沉淀便吸附Ag+而带正电荷而带正电荷,形成形成AgClAg+。它强烈地吸附它强烈地吸附FIn-，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了变化而呈粉红色。可用下面简式表示。变化而呈粉红色。可用下面简式表示。 AgClAg+ Fin- = AgClAgFIn (黄绿色黄绿色) (粉红色粉红色)vAgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl-，用荧光黄作吸附指示剂，用荧光黄作吸附指示剂此过程可示意如下：此过程可示意如下：v主反应：主反应： Ag+ C1- = AgClvC1-过量时：过量时： AgClC1- Fin-不被吸附，显黄绿色；不被吸附，

22、显黄绿色；vAg+过量时：过量时： AgClAg+ Fin- = AgClAgFIn 粉红色粉红色(二二)滴定条件滴定条件 1.由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大表面，这就终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大表面，这就需要把需要把AgC1沉淀保持溶胶状态。所以滴定时一般先加入糊沉淀保持溶胶状态。所以滴定时一般先加入糊精或淀粉溶液等精或淀粉溶液等胶体保护剂，阻止沉淀的聚沉现象胶体保护剂，阻止沉淀的聚沉现象。 2.滴定必须滴定必须在中性、弱碱性或很弱的酸性在中性、弱碱性或很弱的酸性(如如HAc)溶

23、液溶液中进行中进行。吸附剂大多是有机弱酸，酸度较大时，指示剂的。吸附剂大多是有机弱酸，酸度较大时，指示剂的阴离子与阴离子与H+结合，形成不带电荷的荧光黄分子结合，形成不带电荷的荧光黄分子(Ka=10-7)而而不被吸附。因此一般滴定是在不被吸附。因此一般滴定是在pH=710的酸度下滴定。的酸度下滴定。 三、法扬斯法三、法扬斯法v吸附指示剂的使用条件：吸附指示剂的使用条件： 对于酸性稍强一些的吸附指示剂对于酸性稍强一些的吸附指示剂(即电离常数大一些即电离常数大一些)，溶，溶液的酸性也可以大一些。液的酸性也可以大一些。 如二氯荧光黄如二氯荧光黄(Ka=10 -4)可在可在pH=4l0范围内进行滴定。

24、范围内进行滴定。 曙红曙红(四溴荧光黄，四溴荧光黄，Ka=10 -2)的酸性更强些在的酸性更强些在pH=2时仍可以时仍可以应用。应用。 v卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下：卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下： 因此滴定因此滴定Cl-不能选曙红，而应选荧光黄。不能选曙红，而应选荧光黄。ISCNBrCl曙红荧光黄三、法扬斯法三、法扬斯法 3因卤化银易感光变灰，影响终点观察，所以应因卤化银易感光变灰，影响终点观察，所以应避免避免在强光下滴定在强光下滴定。 4不同的指示剂离子被沉淀吸附的能力不同，在滴定不同的指示剂离子被沉淀吸附的能力不同，在滴定时选择指示剂的吸附能力

25、，应小于沉淀对被测离子的吸附时选择指示剂的吸附能力，应小于沉淀对被测离子的吸附能力。否则在计量点之前，指示剂离子即取代了被吸附的能力。否则在计量点之前，指示剂离子即取代了被吸附的被测定离子而改变颜色，使终点提前出现。当然，如果指被测定离子而改变颜色，使终点提前出现。当然，如果指示剂离子吸附的能力太弱，则终点出现太晚，也会造成误示剂离子吸附的能力太弱，则终点出现太晚，也会造成误差太大的结果。差太大的结果。( (二二) )滴定条件滴定条件几种常用吸附指示剂几种常用吸附指示剂一硝酸银标准滴定溶液的制备一硝酸银标准滴定溶液的制备1 1配制配制 硝酸银标准滴定溶液可以用符合基准试剂要求的固体硝酸银直硝酸

26、银标准滴定溶液可以用符合基准试剂要求的固体硝酸银直接配制。但市售的硝酸银往往含有一定量的杂质，如银、氧化银、接配制。但市售的硝酸银往往含有一定量的杂质，如银、氧化银、游离硝酸和亚硝酸等，因此需用间接法配制。游离硝酸和亚硝酸等，因此需用间接法配制。注注：配制配制AgNO3AgNO3标准滴定溶液时，对蒸馏水的要求较高（尤其是直接法配制），标准滴定溶液时，对蒸馏水的要求较高（尤其是直接法配制），蒸馏水中不能含有蒸馏水中不能含有ClCl- -，所以在配制，所以在配制AgNO3 AgNO3 标准滴定溶液时对所用的蒸馏水要标准滴定溶液时对所用的蒸馏水要进行进行ClCl- -检验，符合标准的蒸馏水才能使用。

27、检验，符合标准的蒸馏水才能使用。2 2标定标定 硝酸银标准滴定溶液可用莫尔法标定，基准试剂为氯化钠，硝酸银标准滴定溶液可用莫尔法标定，基准试剂为氯化钠，以铬酸钾为指示剂，滴定到溶液呈现砖红色即为终点。以铬酸钾为指示剂，滴定到溶液呈现砖红色即为终点。3 3标定结果的计算标定结果的计算 硝酸银标准滴定溶液的浓度可按下式计算：硝酸银标准滴定溶液的浓度可按下式计算： c c(AgNO3)= (AgNO3)= 0.05844mV 计算题计算题 1 1、 欲标定某欲标定某AgNO3AgNO3标准滴定溶液的浓度，准确称取纯标准滴定溶液的浓度，准确称取纯NaCl 0.1268gNaCl 0.1268g，加水溶

28、解后，以，加水溶解后，以K2CrO4K2CrO4为指示剂，用为指示剂，用 该该AgNO3AgNO3标准滴定溶液滴定时共用去标准滴定溶液滴定时共用去21.58mL21.58mL，求该，求该AgNO3AgNO3溶液的浓度。溶液的浓度。 硝酸银标准滴定溶液的制备硝酸银标准滴定溶液的制备训练目标训练目标学会制备学会制备AgNO3AgNO3标准滴定溶液；标准滴定溶液；学会判断以铬酸钾为指示剂的滴定终点学会判断以铬酸钾为指示剂的滴定终点。试剂和仪器试剂和仪器试剂：试剂：v固体固体AgNO3 AgNO3 ；v铬酸钾指示液（铬酸钾指示液（50g/L50g/L） ；v基准物质基准物质NaClNaCl。仪器：仪器

29、：v烧杯、棕色试剂瓶、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析烧杯、棕色试剂瓶、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等天平等。技能训练技能训练12 12 硝酸银标准滴定溶液的制备硝酸银标准滴定溶液的制备训练步骤训练步骤 1 1、硝酸银标准滴定溶液、硝酸银标准滴定溶液 c c(AgNO3)=0.1mol/L(AgNO3)=0.1mol/L的配制的配制 称取称取1717.5.5g g 固体硝酸银，溶于固体硝酸银，溶于1000mL1000mL不含氯不含氯离子的蒸馏水中，搅拌均匀，转移至离子的蒸馏水中，搅拌均匀，转移至1000mL1000mL棕色棕色试剂瓶中，置于暗处保存，待标定后使用。试剂瓶中，置于暗处保存，待

30、标定后使用。技能训练技能训练12 12 硝酸银标准滴定溶液的制备硝酸银标准滴定溶液的制备 训练步骤训练步骤硝酸银标准滴定溶液硝酸银标准滴定溶液 c c(AgNO3)=0.1mol/L(AgNO3)=0.1mol/L的标定的标定准确称取在准确称取在4 400005 50000灼烧至恒重的基准灼烧至恒重的基准氯化钠氯化钠0.0.2 2g g，放入锥形瓶中，加入，放入锥形瓶中，加入7 70mL0mL不含氯离子的蒸馏水溶解，加入不含氯离子的蒸馏水溶解，加入5 5滴滴 K2CrO4指示液指示液, ,用用AgNO3AgNO3标准滴定溶液标准滴定溶液滴定至溶液出现砖红色为终点，记录所滴定至溶液出现砖红色为终

31、点，记录所消耗消耗AgNO3AgNO3标准滴定溶液的体积标准滴定溶液的体积V V。同时。同时做空白试验。做空白试验。技能训练技能训练 硝酸银标准滴定溶液的制备硝酸银标准滴定溶液的制备结果计算结果计算 330(NaCl) 10(AgNO )()(NaCl)mcVVM 数据记录数据记录 硝酸银标准滴定溶液的制备硝酸银标准滴定溶液的制备一、硫氰酸铵标准滴定溶液的制备一、硫氰酸铵标准滴定溶液的制备1 1配制配制 市售的硫氰酸铵常含有硫酸盐、硫化物等杂质，而市售的硫氰酸铵常含有硫酸盐、硫化物等杂质，而且容易潮解。因此，只能用间接法制备。也可取一定量且容易潮解。因此，只能用间接法制备。也可取一定量已标定好

32、的硝酸银标准滴定溶液，用硫氰酸铵溶液直接已标定好的硝酸银标准滴定溶液，用硫氰酸铵溶液直接滴定。滴定。2 2标定标定 硫氰酸铵标准滴定溶液可用佛尔哈德法标定，基准硫氰酸铵标准滴定溶液可用佛尔哈德法标定，基准试剂为硝酸银，以铁铵矾为指示剂，滴定至溶液呈浅红试剂为硝酸银，以铁铵矾为指示剂，滴定至溶液呈浅红色保持色保持30s30s不褪即为终点。不褪即为终点。 3 3标定结果的计算标定结果的计算 硫氰酸铵标准滴定溶液浓度可按下式计算：硫氰酸铵标准滴定溶液浓度可按下式计算： c c(NH4SCN) =(NH4SCN) =0.1699mV 技能训练技能训练 硫氰酸铵标准滴定溶液的制备硫氰酸铵标准滴定溶液的制

33、备训练目标训练目标学会学会NHNH4 4SCNSCN标准滴定溶液的制备方法；标准滴定溶液的制备方法；能够正确判断滴定终点。能够正确判断滴定终点。试剂和仪器试剂和仪器试剂：试剂：v固体固体NHNH4 4SCNSCNv铁铵矾铁铵矾(NH(NH4 4)Fe(SO)Fe(SO4 4) )2 2指示剂指示剂 ；vAgNOAgNO3 3标准滴定溶液，标准滴定溶液，c c(AgNO(AgNO3 3)=0.1 mol/L )=0.1 mol/L ；vHNOHNO3 3溶液，溶液，4mol/L4mol/L。仪器：仪器：v烧杯、试剂瓶、移液管、锥形瓶、滴定管、架盘天平、烧杯、试剂瓶、移液管、锥形瓶、滴定管、架盘天

34、平、分析天平等分析天平等 技能训练技能训练 硫氰酸铵标准滴定溶液的制备硫氰酸铵标准滴定溶液的制备训练步骤训练步骤 1 1、c(c(NHNH4 4SCNSCN) )=0.1mol/L=0.1mol/L硫氰酸铵标准滴硫氰酸铵标准滴定溶液的配制定溶液的配制 称取约称取约8g8g固体固体NH4SCNNH4SCN溶于溶于1000mL1000mL蒸馏蒸馏水中，转移至试剂瓶中，摇匀，贴上标签水中，转移至试剂瓶中，摇匀，贴上标签待标定。待标定。技能训练技能训练14 14 硫氰酸铵标准滴定溶液的制备硫氰酸铵标准滴定溶液的制备 训练步骤训练步骤2.2.c c(NH4SCN)=0.1mol/L(NH4SCN)=0.

35、1mol/L硫氰酸铵标准硫氰酸铵标准滴定溶液的标定滴定溶液的标定 准确称取准确称取0.5g0.5g于浓硫酸干燥器中干燥至恒重于浓硫酸干燥器中干燥至恒重的基准硝酸银，溶于的基准硝酸银，溶于100mL100mL不含氯离子的蒸馏水不含氯离子的蒸馏水中中 或准确移取或准确移取25.00mL 25.00mL c c(AgNO3)=0.1mol/L (AgNO3)=0.1mol/L AgNO3AgNO3标准滴定溶液标准滴定溶液, ,，加入，加入3 3mL HNO3mL HNO3(6mol/L)(6mol/L)，1 1mLmL铁铵矾指示液，在摇动下用铁铵矾指示液，在摇动下用NHNH4 4SCNSCN标准滴定

36、标准滴定溶液滴定至溶液呈浅红色并保持溶液滴定至溶液呈浅红色并保持30s30s不褪为终点，不褪为终点，记录消耗记录消耗NH4SCNNH4SCN标准滴定溶液的体积标准滴定溶液的体积V V。技能训练技能训练14 14 硫氰酸铵标准滴定溶液的制备硫氰酸铵标准滴定溶液的制备结果计算结果计算 33443(AgNO ) 10(NH SCN)(NH SCN)(AgNO )mcVM 数据记录数据记录 硫氰酸铵标准滴定溶液的制备硫氰酸铵标准滴定溶液的制备一、可溶性氯化物中氯的测定一、可溶性氯化物中氯的测定二、银合金中银的测定二、银合金中银的测定三、有机卤化物中卤素的测定三、有机卤化物中卤素的测定v 测定可溶性氯化

37、物中的氯，可按照用测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定标定AgNO3溶液的各种方法进行。溶液的各种方法进行。v 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH6.5-10.5范围内。范围内。v 如果试样中含有如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。生成沉淀，从而避免干

38、扰。v 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。以计算试样中氯的百分含量。 一、可溶性氯化物中氯的测定一、可溶性氯化物中氯的测定v 样品处理样品处理 1、可溶于水的样品（味精等）可直接加入蒸馏水，搅拌溶解，、可溶于水的样品（味精等）可直接加入蒸馏水，搅拌溶解，定容后待滴定。定容后待滴定。2、油状样品（奶油等乳制品）准确称取样品约、油状样品（奶油等乳制品）准确称取样品约1.0克，置于克，置于100ml分液漏斗中，用分液漏斗中，用50温蒸馏水温蒸馏水20-30ml洗涤洗涤5次，将洗液一并转入次，将洗液一并转入250m

39、l容量瓶中，冷却至室温，水稀释至刻度，摇匀。容量瓶中，冷却至室温，水稀释至刻度，摇匀。3、色泽过深、不易辨认终点的样品（如盐渍品、罐头等）准确、色泽过深、不易辨认终点的样品（如盐渍品、罐头等）准确称取混匀并粉碎的样品约称取混匀并粉碎的样品约2.0克，置于坩埚中，在克，置于坩埚中，在120烘箱中烘烘箱中烘干，于电炉上炭化，趁热移入高温炉中，于干，于电炉上炭化，趁热移入高温炉中，于500下灰化，取出，下灰化，取出，冷却，加水数滴，用玻璃棒搅拌，用蒸馏水移入冷却，加水数滴，用玻璃棒搅拌，用蒸馏水移入250ml容量瓶中，容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，得到澄清液。并稀释至刻度，摇匀，得到澄清液。4、不溶

40、性固体样品，磨细后用浸提方法提取可溶性的、不溶性固体样品，磨细后用浸提方法提取可溶性的NaCl。食品中氯化钠含量的测定食品中氯化钠含量的测定v 测定方法测定方法 主要采用莫尔法和佛尔哈德法。主要采用莫尔法和佛尔哈德法。食品中氯化钠含量的测定食品中氯化钠含量的测定二、银合金中银的测定二、银合金中银的测定v 将银合金溶于将银合金溶于HNO3中，制成溶液，中，制成溶液，Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与与SCN- 作用生成红色化合物，而影响终点的现察：作用生成红色化合物，而影响终点的现察：HNO2+H+SCN-NOSCN (红色红色)十十H2Ov 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶溶液滴定。液滴定。v 根据