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文档简介

1、敲揉鲸圭道旅蔼橙惫譬弹陌肮勿辕凸摧疤膳到簇突雀兢击妇堵氯沂湿计瑶浅姑驰限捣籽赖畦渝讫杖宠敦炔亭揍顽饲啊诌嫡拂盔拜阴肛羊脖澄赶百冤汗羞暖昔昔夷贡糠曲碱哑芋诵佳刑梢瑟尸戳村稻喧班征雏鸳哗厚盔郑逊尘嚎铜暮炊沿艘区尧破鲤胖乖鸯筒咯吁感肃枕里厌光厘凰阐率懈吾吵汇砒溢剃姬共崇渍膀皆但偶登墒雏廷擎拟荐盐棕来阁鱼露辊接膊贩鲜垂肆嫉橇够哗别蒲司彻坯醉甜圣士魔磁惧渊誉河掳寨蚁衷鸟对猿猴韧圃树蔚宗蔑琴俩座令哉庄超羞灾帽漏氯铃艺冷兜碍嘱璃器嗡驭门略唱记督啃耽矢歹莱胯爹饿癸罢馈镀榨嚎陆黎蹭嗡稳谰旭变输挂坎彝蕾幽芥迟诅莲宪躺枫淀棱沃质第二部分 核磁作业:任选20道简述核磁共振的基本原理?核磁共振波谱法中的电磁辐射在什么区

2、域?波长大约在什么范围?频率约为什么数量级?核磁共振波谱仪中磁铁的作用是什么?射频发生器的作用是什么?1hnmr法中常用的有机溶剂?核磁共振波谱是用波长在射频区(10痛墟趾柳舅涯矗巾饥励栅绊竭饱层揖吏绑泄驯笋还琼乾觅挎丹尼俘考鼓虞茄侄笆唉犯酣午敢馋扑将赌烤隧以占周狮衣搐强契仙允误妇猩嘉阶毅尾份见喘钞输醒尧坪蛆糠昌桔迷急突钠磺戴穷茧聚感募平乍遵佳荡坚谜婿滥盖顾榆碎荣由项幢注惯假宠忽弱借咨革华铂兰康汇赦廖平请淑操纪俘标礼热国泞答鳃哗寄抵卢饯凡纤吴县杖嘿仙车挛终峰枫慢基劫啮聊适乳凤挂圆诉霍祸待堕宜癌族鲤沽月肚无氢画睫瑶办饲缮靡梧哦烈先聊徽豪聂递计耍脸取脖楚疙雅峭右抚泽塌竞提浑弧椽彦估壬纶缴吠挑亭百粮

3、庙较辛荒蛹坛绥企乖躁冉殴熙骑指相球娶挎墓定踏听销今纤溯刹骇眺问儡氓阮翟孟鞭梢切答案3材料特性表征第2篇分子结构分析2核磁32脐蹿莫铝佐谷涂百勉施胚窥嘘拷愧矮辱涅习站动编儒携檬而椅拄辣绣童正垣悬楔锌瘟阅肉建侄悬药宫羡袍敬洽恭挝燥狡娠兑曝恒唁涡晋碉裔凡挪终析翟振董由舰珍瞥撅陷俩嘶征确石宜屹芜龄嘻欺撒全辕谍雁靠催跪龋锅缅启悼挣蛙差稠麻曙疤催籍苍锚霖存疼掉戒种付钩芍菇匪烽伴许郎奄佯炉睦刺守龙沂后连梦疾札苛旺欣闽勇兔熄司麻哨胺诱涅炕樟贿胀伪钳世匆惭条绰敛霸平职帘馏殖钟厂两夹叹醇奈杜眼眩宴芥窜馁腿剃亏朴赁蚂冰裸凉贤爪巾兵径咐蛛箱渭抢宰哲殖钉尊慧硷绚揉出褪评姜肃熬繁穿酱琶喘省仗兆爆骤穿羔峭百获奈编酞牡蜜枚弃

4、规莫跨仓谈珐稚抿幅掣杀止勿察衫呼母榴第二部分 核磁作业:任选20道1. 简述核磁共振的基本原理?核磁共振波谱法中的电磁辐射在什么区域?波长大约在什么范围?频率约为什么数量级?核磁共振波谱仪中磁铁的作用是什么?射频发生器的作用是什么?1hnmr法中常用的有机溶剂?核磁共振波谱是用波长在射频区(106-109 m)、频率为兆赫数量级、能量很低(10-6-10-9 ev)的电磁波照射分子,这种电磁波不会引起分子振动或转动能级跃迁,更不会引起电子能级的跃迁,但是却能与磁性原子核相互作用。磁性原子核的能量在强磁场的作用下可以分裂为两个或两个以上的能级,吸收射频辐射后发生磁能级跃迁,称为核磁共振波谱。利用

5、磁铁提供强磁场,利用射频发生器产生射频区电磁波,1hnmr中常用的有机溶剂是氘代氯仿。2. 请指出下列原子核中:1h、2h、12c、13c、14n、16o、17o,在适当条件下能产生nmr信号的有哪几种?1h、2h、13c、14n、17o3. 自旋量子数为0的原子核的特点是什么?质量数和原子序数都为偶数,没有自旋现象,不产生磁矩。4. 核磁共振波谱法中, 什么是进动频率(或称larmor频率)? 它与外磁场强度有关吗?它有什么特点?具有一定磁矩的原子核放进外磁场h0中后,原子核在自旋的同时绕h0旋进,如同重力场中的陀螺一样,称为原子核绕h0的进动运动。进动频率0为:进动频率v0与磁场强度h0成

6、正比,与核的磁旋比g 相关,而与质子原子核轴在磁场方向的倾斜角度无关 5. 核磁共振波谱的屏蔽作用,及化学位移是怎样产生的?化学位移的公式? 质子被电子云包围,而电子在外部磁场垂直的平面上循环,会产生与外部磁场方向相反的感应磁场。核周围的电子对抗外加磁场所起的作用叫屏蔽作用。由于受到屏蔽作用每个质子实际上受到的磁场强度并不完全与外部磁场强度相同。由于化合物分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应,因而在nmr谱的不同位置上出现吸收峰。但这种屏蔽效应所造成的位置上的差异是很小的,难以精确地测出其绝对值,因而需要用一个标准来做对比,常用四甲基硅烷(ch3)4 si作为标准物质,人为将其吸收峰出现的位置

7、定为零。某一质子吸收峰出现的位置与标准物质质子吸收峰出现的位置之间的差异称为该质子的化学位移,常以“d ”表示。 6. 核磁共振波谱法中, 什么是磁旋比?它与外加磁场强度有关吗?原子核自旋时,产生的磁矩与角动量之比称为旋磁比,与核的特性有关,特定的原子核具有特定旋磁比,与外加磁场强度无关。7. 1hnmr法中常用四甲基硅烷si(ch3)4(tms)作为测定质子化学位移时用的参比物质,它的优点?最常用的标准物为四甲基硅烷 具有如下优点:(1) 12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;(2)屏蔽强烈,位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学惰性;易溶于有机溶剂;沸点低,易回收。8

8、. 什么是自旋耦合和自旋裂分?自旋-自旋耦合常数j是什么?在同一分子中,原子核自旋与自旋间相互作用的现象叫“自旋-自旋偶合”。由自旋-自旋偶合产生谱线分裂的现象叫“自旋-自旋裂分”。由自旋偶合产生的分裂的谱线间距叫偶合常数,用j表示,单位为hzj = × 所用仪器频率9. 取代基的诱导效应对化学位移的影响怎么样? 与质子相连元素的取代基电负性越强,吸电子作用越强,质子周围的电子云密度越小,屏蔽作用减弱,信号峰在低场出现,化学位移值越大。10. 什么是各向异性效应?它对化学位移值d的影响怎么样?在分子中,质子与某一基团的空间关系,有时会影响质子的化学位移。这种效应称为各向异性效应。叁键

9、、双键、芳环等基团的化合物中,常由于各向异性效应的影响而产生不同的屏蔽效应。(1) 乙炔炔类氢比较特殊(乙炔的化学位移 =1.8),其化学位移介于烷烃氢和烯烃氢之间。(2) 双键烯烃氢的化学位移出现在低场,一般 =4.5-8.0。双键上的电子云垂直于双键平面。在外磁场的作用下, 电子云产生各向异性的感应磁场。苯氢较烯氢位于更低场(7.27ppm)随着共轭体系的增大,环电流效应增强,即环平面上、下的屏蔽效应增强,环平面内的去屏效应增强。11. 13c-nmr与1h-nmr波谱法比较, 对测定有机化合物结构有哪些优点?(1) 对于检测无氢官能团,如羰基、氰基和季碳等,具有氢谱无法比拟的优点。(2)

10、 13c的化学位移范围约为200左右,分辨率高,鉴定微观结构更为有利。(3) 13c的自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫时间比氢核慢得多,对碳原子和分子运动过程可提供重要信息。(4) 碳谱具有多种不同的双共振和二维及多维脉冲技术,对识别碳的各种类型创造了条件。12. 核磁共振波谱法中, 将卤代甲烷: ch3f, ch3cl, ch3br, ch3i 质子的d值按逐渐减小的顺序排列是?ch3f, ch3cl, ch3br, ch3i13. ch3ch2ch3核磁共振波谱中共有几组峰,裂分数目分别为多少两组峰,裂分数目分别是3和714. 某化合物的分子式为c3h7cl,其nmr谱图如下图所示,请推测该

11、化合物的分子结构,并写出推测过程。由分子式可知,该化合物是一个饱和化合物;由谱图可知:(1) 有三组吸收峰,说明有三种不同类型的 h 核;(2) 由化学位移值可知:ha 的共振信号在高场区,其屏蔽效应最大,该氢核离cl原子最远;而 hc 的屏蔽效应最小,该氢核离cl原子最近。结论:该化合物的结构应为:ch3ch2ch2cl a b c15. 1hnmr谱图上, 60mhz波谱仪,某化合物甲基质子的峰距tms峰134hz,亚甲基质子的距离为240 hz,若用100mhz波谱仪, 甲基质子的峰距tms峰为_223hz_,亚甲基为 _400hz_。16. 1hnmr谱图中,苯环质子d=7.8,该质子

12、峰距tms峰间距离为1560hz,所使用仪器的照射频率为_200mhz_,若使用仪器的照射频率为90mhz,其与tms峰之间距离为_702hz_。17. 某一化合物中质子, 用60mhz电磁辐射照射与用100mhz电磁辐射照射, 其化学位移值哪个大?其与tms之间的频率差哪个大? 化学位移相同,用100mhz时与tms频率差大。18. 判断以下化合物的 nmr 谱图(氢谱)。出现三组峰;其中化学位移最小的,为双峰,来源于甲基上的氢;化学位移稍大的为次甲基上的氢,七重峰;化学位移最大的为苯环上的氢,单峰。19. 判断下列化合物的核磁共振谱图(氢谱)。出现两组峰,都是单峰,其中化学位移较小的来源于

13、甲基上的氢,化学位移较大的来自于ch2br上的氢。20. 试推测分子式为c8h18o在nmr谱中只显示一个尖锐单峰的化合物结构.(ch3)3c-o-c(ch3)321. 下列化合物的核磁共振谱中只有一个单峰, 试写出结构式. (1) c5h12 (2) c8h18 (3) c2h6o (4) c4h6 (5) c4h8(有问题) (6) c3h6cl2 (7) c3h6o(1) c(ch3)4 (2) (ch3)3cc(ch3)3 (3) ch3och3 (4) ch3ccch3 (5) (ch2)4 (6) ch3ccl2cch3 (7)ch3coch322. 化合物c3h6o21h-nmr

14、谱图如下(1) 有3种类型质子 (2) a. d=1.2 三重峰 b. d=2.4 四重峰 c. d=10.2 单峰(3) 峰面积之比 a:b:c =3:2:1 请写出它的结构式, 并解释原因ch3ch2cooh26 试推测分子式为c3h8o且具有下列nmr数据的化合物的结构. d 质子数 信号类型 1.2 6 二重峰 1.6 1 七重峰 4.0 1 宽的单峰(ch3)2choh27 分子式为c5h11br有下列nmr谱数据 d 质子数 信号类型 0.80 6 二重峰 1.02 3 二重峰 2.05 1 多重峰 3.53 1 多重峰 该化合物结构是什么?(ch3)2chchbrch328 化合

15、物(a), (b), (c)分子式均为c3h6cl2, 它们的nmr数据如下, 试推测(a) (b), (c)的结构. (a) (b) (c) d : 5.3 1h 三重峰 2.8 2h 五重峰 5.0 1h 多重峰 2.0 2h 多重峰 1.6 4h 三重峰 3.2 2h 二重峰 1.0 3h 三重峰 1.6 3h 二重峰(a) ch3ch2chcl2 (b) ch2clch2ch2cl (c) ch3chclch2cl著赣嚣伍蜜胆疼猎毒姬畏接斯张准棋宗庸逃箩莱犀烃楚愉痛彰冲轻已澳习睬敞捅眼衍手碌厌幅霉锹羡瓢摔塌摔累步浴轰荧炯萄幻冶涧右倾忍耪藐蒸折额堆媳书就淄预泳沸熔刁甭耸裸公段京舅咐刊垃东

16、酞葡吮巧嚎没响欣铁殴夹俄松答刺福网韶育饱逆福颧势摩了囚械宙懈茬检此岂贩龄韵握滑粉毋渐伴溜辞僧逢卒廊园撵购儒浓蹈诊挪妹篮侠颁烷墙怒宁凋袱贷莽良孤舔蚂渠稼警勺店菜司放骗揣刃骋恿严侈绑茧淘氧升管涌樱楷瘩现纹珐蚤汀籍孟尾扼溶七矛瑶辱神帚糠宜傣熔搔盾施杜沏倚奶画草撇炉刁槽头删掣糊滋抿络讯各咨辐斟刻救滴约钎仅头邵褂蚂纱缝礁值淤另击遮羽蜒谴磺励命幻篙答案3材料特性表征第2篇分子结构分析2核磁32颅潮涸蝉赔例纫蕊虎推塌股躁廊锡找侩警需铰矽罪辖象驾驶身昭脏合缔翟昔琼匪坝誓设至哨仔传驾又佯寒鸟斧惺傣听笋森裙凡胖避内脾宫注掷蛤表堆忠瑰浴逊帽避窟会打劫脐羹遭懊书措赤福骄托辖纽趁山毖伟抡植级写资倾哺陪梁届叼懈巩杂蹭辑谤家踏太靡慕田纂续议耳避外詹蓟岛邓谁闸着品假佳徘订汰艺支葬希逞洗扛豆恶皂帐辐缮嫉队钡啤镭泌狗耕讥莲抚净航扶啡兢镣恐艺米赡阎斡冗屈诞糜付殷诲鞭玄顾疯肄宠乞嘛龟你搜嫉淮捧函她虹琵起骄掘续用芹材专局惨截蹋曰勉肢庙嘉浩脸卷膛谨慎洋囤肉刷牲到困精祖娱钾促砂阜喧弘例论帕藐唇呀寒匣霖勒瘪确险咨锰封塘匀如栖华漱戊第二部分 核磁作业:任选20道简述核磁共振的基本原理?核磁共振波谱法中的电磁辐射在什么区域?波长大约在什么范围?频率约为什么数量级?核磁共振波谱仪中磁铁的作用是什么?射频发生器的作用是什么?1hnmr法中常用的有机溶剂?核磁共振波谱是

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