有机化学第三版答案南开大学出版社第9章

1、习题与解答习题与解答习题与解答习题与解答1 1、命名下列化合物、命名下列化合物： 2-乙基乙基-1-己醇己醇 3-甲基甲基-2-丁烯丁烯-1-醇醇 2-溴对苯二酚溴对苯二酚 5-氯氯-7-溴溴-2-萘酚萘酚 ch2oh(1)ch3(ch2)3chch2ch3(2)chch2ohc=ch3ch3ohbroh(3)broh(4)cl（3r,4r）-4-4-甲基甲基-5-苯基苯基-1-戊烯戊烯-3-醇醇 2 2、完成下列反应。、完成下列反应。 (5)ch3hhhoch2c6h5ch=ch2(2)ch2oh=ch2h2so4cch3(1)ohch3hclclch3ch3+ch3ch3(3)ohch2o

2、hch2)(3bb2h6h2o2(4)oh+hoh2so4oh(5)ch3ohchh2och2ch3nabh4c2h5hg(oac)2hgoacoho3zn,h2o(6)hccch3h2so4oo(7)ch3brohc2h5hhhich3hbrhc2h5h2oh2obr+ch3hhi-abh5c2ch3hbrhc2h5ia构型保持ich3brc2h5hha ibrc2h5hh3chb重排产物ich3brc2h5hhbhohch3occoch3c6h5ch3ooch3(8)c-c-c6h5hoh5c6h5c6o(1)、苯酚和环己醇混合物苯酚和环己醇混合物. .3、用化学方法把下列混合物分离成单一

3、组分。、用化学方法把下列混合物分离成单一组分。ohoh萃取、分离水层油层onaoh干燥、蒸馏oh纯h+oh抽滤、干燥oh纯naoh-h2o、2,4,6-2,4,6-三硝基苯酚和三硝基苯酚和2,4,6-2,4,6-三硝基甲苯混合三硝基甲苯混合物物. . 萃取、分离1.h+2.抽滤、干燥ohno2no2no2ch3no2no2no2onano2no2no2ch3no2no2no2滤液滤出物ohno2no2no2洗涤、干燥纯品纯品na2hco3-h2o4 4、用简单的化学方法鉴别下列化合物、用简单的化学方法鉴别下列化合物ohch3chch2ch3ohcch3ch3ohbrxxxx蓝紫色加热10min

4、快fecl3不反应ch3(ch2)2ch2ohch3(卢卡斯试剂)浓hcl-zncl2浑浊时间5 5、按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物、按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物： (1)c6h5-chch2ch3oh(2)c6h5ch2ch2-ch2oh(3)c6h5ch2chch3ohchch2ch3ohho(4)(5)(6)c6h5ch2ch2-chch3ohcch2ch3ohhoch36 6、按亲核性的强弱排列下列负离子、按亲核性的强弱排列下列负离子(1)(2)(3)(4)(5)(6)ch3oooch3ono2oono2no2ono2o(7)(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)

5、7 7、当、当r=cr=c2 2h h5 5时用酸处理时用酸处理i i，可得，可得和和；当；当r=cr=c6 6h h5 5时用酸时用酸 处理处理i i，只得到，只得到。试解释之。试解释之。 ohcc2h5c2h5c2h5c2h5o-hc2h5c2h5oohcohc2h5c2h5(1)hh2oohcc2h5c2h5+oh2-h+iiiiiiohcohrrrrorcroohcohc2h5c2h5hh2occ2h5c2h5+oh-h+ohcc2h5c2h5occ2h5c2h5hcc2h5c2h5=ooh2(3)oohcohc6h5hh2oohcc6h5c6h5c6h5cohc6h5c6h5c6h5

6、c6h5oh-h+c6h5c6h5稳定性 在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当r=cr=c2 2h h5 5时形成的两种时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种碳正离稳定性相近，故能得到两种产物：产物： 当当r=cr=c6 6h h5 5时形成的两种时形成的两种碳正离子稳定性差别很大，碳正离子稳定性差别很大，不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。ohcc2h5c2h5ohcc2h5c2h5ohcc6h5c6h5ohcc6h5c6h58 8、写出下列反应可能的机理：、写出下列反应可能的机理： c2

7、h5c2h5c2h5c2h5oh(1)chc2h5c2h5c2h5c2h5c2h5c2h5ohc2h5c2h5hchc2h5c2h5h2och2oc2h5c2h5choh(2)h2so4ohhh2oh2oh-h+c2h5c2h5hohchch3ch3(3)c2h5hohchch3c2h5chch3+oh2h2oc2h5chch3c2h5hch3h+c2h5ch3oh ohhhnabh4(4)oh ohhh2oohh2oohohh-hnabh4oho-hhh2oh2ohhohch3ch3(5)h2oohch3hoh2ch3ch3ch3-hch3ch3h9、化合物、化合物a（c7h14o）在）在k

8、2cro7-h2so4溶液溶液 作用下得作用下得b（c7h12o）；）；b与与ch3mgi作用作用 后水解得后水解得d（c8h16o）；）；d在浓硫酸作用下在浓硫酸作用下 生成生成e（c8h14）；）；e与冷稀与冷稀kmno4碱性溶液碱性溶液 得得f（c8h16o2）；）；f与硫酸作用生成两种酮与硫酸作用生成两种酮 g和和h，、，、h的可能结构。试写出的可能结构。试写出a、b、c、 d、e、f。 g的结构为的结构为=ch3ch3oa h的结构式为的结构式为:a h的结构式为下列也符合题意的结构式为下列也符合题意:-ch-ch3oh-c-ch3=oc-ch3ch3ohcch3ch3cch3ch3

9、ohohc-ch3=och3a.b.d.e.f.h.ch3ohoch3=ch3ohch3abdch3ch3h3cohch3ohc-ch3=och3efh1010、完成下列转化：、完成下列转化：ch2oh(1)ch2ohh2so4ch3oh2+-h2och3h-h+brbrkohr-ohbr2ch3(2)hoch3ch3h2so4hoch3ch32 h2o,oh-oh+tscl（tsso2ch3英文名tosyl，对甲苯磺酰基）1 b2h6ch3otsna+o-(ch3)3h-(ch3)3coh -tso-ch3ch3ohc-ch2ch3oh(3)ch3ohc-ch2ch3ohhbrbrmg无水乙

10、醚mgbrch3-c-ch2ch3h2o,h12och3ohoch3-nch3ch3-nh2o2,ohch3ch3-nkmno4h+,12b2h6ch3ch3-noch3ch3-n(4)11、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳）、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳） 有机合成物：有机合成物： (1)brmgbrmg四氢呋喃br2febr3ohkmno4h oh2oh,mgbroh h2so4(2)ohcccch3+ch3-c-cl=oc-ch3o=pcl5c-ch3clclnanh2h2occ-na+c-ch3o=12 h2o, h+ccch3ohalcl3coh(3)ch3no2oh

11、ch3naohch3cl2fech3cl高温，高压ch3onahohch3no2hno3ohch3(4), hoh=okmno4febrh3ch3cmgomgbrh3c=obr2ohh2o2oh-ch3 ohch3,ch3h2so4b2h6 h3o+(5)ch3ch3-c-ch2ch2ch3ch3h2o,hmgch3-c-ch3ch3br无水乙醚ch3-c-ch3ch3mgbrch3ch2choch3ch3-c-chch2ch3ohh3c ch3ch3-c-ch2ch2ch3ch3ch3ch3-c-ch=chch3ch3pth2so4h2(6)=och3=och3oh ch3mgih2o, h

12、+ohh2so4h2so4k2cr2o7ch3 h2o, oh-ohch3=och3b2h6h2so4k2cr2o7ch3(7)ch3-c-ch2ch2ch2ch3brh2o,h+ ch3ch2ch2ch2brmg无水乙醚ch3ch2ch2ch2mgbrch3-c-ch3=och3ohch3-c-ch2ch2ch2ch3brch3ch3-c-ch2ch2ch2ch3hbr(8)ch3ch2c=ch2ch3h2o, h+ohch3ch2mgbrch3ch2-c-ch3ch3ch3cch3=och3ch=c-ch3ch3h2so4kohr-ohnbsch3ch=c-ch2brch3h2ptch3c

13、h2-ch-ch2brch3ch3chc=ch3ch3(9)och2ch2=chch3hvch2clcl2+ ch3ch2brch2ch3alcl3naoh乙醇ch=ch2h2so4中和碱熔ch=ch2onanbsch-ch3brch2=chonach2clch2=choch2_oh(10)chch3ch3onaohonaohh+(ch3)2so4h2so4so3h=oohch3ccl=ochch3ch3och3occh3ch3ohalcl31212、化合物、化合物a a为具有光学活性的仲醇，为具有光学活性的仲醇，a a与浓硫酸作用得与浓硫酸作用得 b b（c c7 7h h1212）b b经

14、臭氧化分解得经臭氧化分解得c c（c c7 7h h1212o o2 2）；）；c c与与 i i2 2-naoh-naoh作用生成戊二酸钠盐和作用生成戊二酸钠盐和chichi3 3，试写出，试写出a a、b b、 c c的可能结构。的可能结构。13、顺、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和naoc2h5在在 c2h5oh溶液中迅速反应，产生溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反叔丁基环己烯，反 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下，反相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生叔丁基环己醇的对甲

15、苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 酯，为什么？酯，为什么？ohh3cbcach3ch3ch3ch3-c-(ch2)3-c-ch3oo 顺式能够满足顺式能够满足e2消除反式共平面的立体化学要求消除反式共平面的立体化学要求,故反应按故反应按e2进行速度比较快进行速度比较快. 反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢,故只能缓慢故只能缓慢地形成碳正离子后进行地形成碳正离子后进行e1反应反应.(ch3)3cch3o-so2h-oc2h5(ch3)3c快 e2aach3o-so2(ch3)3chhch

16、3-o-so2e1慢ee(ch3)3c(ch3)3ch+-h+14、化合物、化合物a（c6h10o）经催化加氢生成）经催化加氢生成b（c6h10o）；）； b经氧化生成经氧化生成c（c6h10o）c与与 ch3mgi反应再水解反应再水解 得到得到d（c7h14o）；）；d在在h2so4用下加热生成用下加热生成e （c7h12）；）；e与冷与冷 kmno4碱性溶液反应生成一个内碱性溶液反应生成一个内 消旋化合物消旋化合物f。已知。已知a与卢卡斯试剂反应立即出现浑与卢卡斯试剂反应立即出现浑 浊，试写出浊，试写出ab、c、 d、e、f的可能结构式。的可能结构式。ohch3ohch3och3abcch

17、3ch3hoch3ch3defhoch3ch3oh15、顺、顺-2-氯环己醇和反氯环己醇和反-2-氯环己醇用氯环己醇用hbr水处理后，都水处理后，都 转变成相同的产物，该产物是什么？用反应机理转变成相同的产物，该产物是什么？用反应机理 加以说明。加以说明。ohclhbrohclh2oclclh2oh2oclclclclbrclclbrbr(纸面下）（纸面上）（纸面上进攻）（纸面下进攻）16、写出下列产物生成的过程，并说明其原因。、写出下列产物生成的过程，并说明其原因。 ohch3ch3ohh+c-ch3=och3ch3ch3ohohh+och3ch3处于反式共平面的基团发生迁移处于反式共平面的

18、基团发生迁移.ohch3ch3ohh+ohch3ch3+oh2-h2o(1)ohch3ch3+c_ch3ohch3c-ch3=och3-h+c_ch3=+ohch3处于反式共平面的基团发生迁移处于反式共平面的基团发生迁移.ohch3ch3ohh+ohch3ch3+oh2-h2o(2)ohch3ch3+ch3ch3oh+ch3ch3o-h+17、用、用hbr处理（处理（2r，3r）-3-溴溴-2-丁醇及其对映丁醇及其对映 体时，生成外消旋的体时，生成外消旋的2，3-二溴丁烷，而用二溴丁烷，而用 hbr处理（处理（2r，3s）-3-溴溴-2-丁醇及其对应体丁醇及其对应体 则生成内消旋的则生成内消旋

19、的2，3-二溴丁烷，试写出其产二溴丁烷，试写出其产 物生成的立体化学过程。物生成的立体化学过程。ch3oh(1)ch3ch3ch3hbrhohhhbrh+h2och3h2och3brhhch3h2och3brhh2r，3r2s，3sch3oh(1)ch3ch3ch3hbrhohhhbrch3ohch3brhhch3ohch3brhh2r，3r2s，3s2r，3r2s，3sch3ch3hbrhbrabch3ch3hbrhbrabch3ch3ch3ch3hbrhhhbrbrbrabch3ch3ch3ch3hbrhhhbrbrbrab=oh(2)hoch3ch3ch3ch3hhhhbrbroh(2)ch3ohch3brhohhch3ohch3brhhch3ch3ch3ch3hhhhbrbr2r，3s2s，3r2r，3s2s，3rh+h2och3h2och3