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1、紫外紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱熊晓桐熊晓桐第一节第一节 概述概述第二节第二节 紫外紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱第三节第三节 紫外紫外- -可见吸收光谱法的应用可见吸收光谱法的应用紫外紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱1.1.紫外光紫外光波长10-380nm的电磁辐射。分类:近紫外光:200-380nm。远紫外光:10-200nm,又称真空紫外光。2.可见光可见光波长380-780nm的电磁辐射。概概 述述3.可见光与物质颜色的关系可见光与物质颜色的关系物质的颜色是它所吸收光的互补色。溶液颜色的深浅,取决于溶液的浓度。概概 述述紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法1.定义定义 光谱
2、分析法是指在光的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。 紫外可见吸收光谱法根据溶液中物质的分子或离子对紫外、可见光谱区辐射能的吸收来研究物质组成和结构的方法紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法2.2.理理 解解(1)分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同;(2)同一种物质对不同波长的光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长max。(3)不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似,max不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和max则不一定相同。(4)不同浓度的同一种物质,在每一波长下吸光度 A 有差异,在max处吸光度A 的差异最大
3、,所以测定最灵敏,此特性可作为物质定量分析的依据。紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法3.3.摩尔吸收系数摩尔吸收系数的讨论的讨论(1) 在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。(2)吸收物质是在一定温度、波长和溶剂条件下的特征常数。(3)不随浓度c和光程长度b的改变而改变。仅与吸收物质本身的性质有关,与待测物浓度无关;(4)同一吸收物质在不同波长下的值是不同的,。在最大吸收波长max处的摩尔吸光系数,常以max表示。max表明了该吸收物质最大限度的吸光能力,也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 max越大表明该物质的吸光能力越强4.术语术语紫外
4、紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法生色团生色团: 能产生紫外可见吸收的官能团,即含有键的不饱和基团,如C=C、C=O、N=N、N=O等。助色团助色团: 含义:本身在200 nm以上不产生吸收,但能增强生色团的生色能力的基团,如-OH、-NH2、-SH等。 作用:增加吸收强度、改变吸收位置。 特征:含有非键n电子。3.相关术语相关术语紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法谱带位移谱带位移蓝移(或紫移):指吸收峰(max)向短波长移动。红移:指吸收峰(max)向长波长移动。 谱带强度的变化谱带强度的变化增色效应:吸收强度即摩尔吸光系数增加。减色效应:吸收强度减小。紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法5.5.影响紫外影响紫外可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素1. 生色团的共轭作用生色团的共轭作用多烯化合物:H-(CH=CH)n-H非共轭状态,各生色团独立产生吸收,总的吸收是各生色团吸收的加和。共轭状态:-*跃迁能量降低,吸收峰红移,跃迁几率增大,max增大。随着共轭体系的增大吸收峰红移,摩尔吸收系数增大。 紫外紫外可见吸收光谱法可见吸收光谱法5.5.影响紫外影响紫外可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素醛、酮和羧酸中碳氧双键同烯键之间的共轭作用醛、酮和羧酸中碳氧双键同烯键之间的共轭作用当碳氧双键与烯键发生共轭时,n-* 和-*跃迁的吸收峰都发生红移。芳香族化合物芳香族
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