爱畜牧网站六和-微量元素预混料变色原因及改善方法-郭吉原

1、山东六和集团 郭吉原 2006-11-03 北京l微量元素预混料变成黄褐-褐色是生产中的难题之一。l变色的原因有多种解释。 Fe2+ Fe3+, IO-3 I2, Mn2+ MnO2l硫酸亚铁被氧化(Fe2+ Fe3+)是主要因素。 Fe2(SO4)3,Fe(OH)SO4l和同行交流六和技术部对变色的原因及改善方法的体会。1.硫酸锌生产中大量使用氧化剂(H2O2)除铁l Fe2+ H2O2+H+ Fe3+H2Ol Fe3+OH- Fe(OH)3 在生产中 PH=1.6-1.8, 加热条件Fe3+水解生成黄色的黄铁矾沉淀M2Fe6(SO)4(OH)122.生产中可能生成某些有氧化性的物质(如过氧

2、化物ZnO2),这类物质的存在使得硫酸锌具有了氧化性,并有吸湿性久放易结块。3.不同工艺生产的硫酸锌(用双氧水除铁和不除铁)与同一硫酸亚铁混合(1:1)的图片 过氧化物在酸性 碱性均有氧化性 E0HO2-/OH-=0.88V E0H2O2/H2O=1.78V1.硫酸亚铁在不同的PH值下稳定性有很大的差异l在酸性介质下 Fe3+e=Fe2+ E0=0.77 Vl在碱性介质下 Fe(OH)3+e= Fe(OH)2+OH- E0= -0.56 Vl可见Fe2+ 在酸性介质下稳定性好,而在碱性介质下极易被氧化为Fe3+。2.常见载体的PH值l石粉 9 (CaCO3的理论PH=7.4,差异的原因?)l沸

3、石粉 7-8l稻壳粉 5-6l脱脂米糠 6-7l麦麸 6.5l玉米芯粉 5 l不同载体预混料变色的图片1.硫酸亚铁(FeSO4H2O)有2种不同原料l钛白粉的副产品FeSO47H2O 此法生产的硫酸亚铁中杂质主要为TiO2,稳定性好一些, Fe3+ 200 ppml硫酸清洗钢铁表面(除锈)所得废液和由废铁生产的FeSO47H2O 此法生产的硫酸亚铁中杂质复杂,稳定性差,含 Fe3+高 500 ppm2.钛白法的硫酸亚铁稳定性好1.在铜铁锌锰这几个微量元素中, 只有CuSO45H2O,其余均是一水盐 ( FeSO4H2O ZnSO4H2O MnSO4H2O ) CuSO45H2O= CuSO4H

4、2O + 4H2O (114 0C)lCuSO4H2O 和CuSO4吸水性強,不稳定。饲料中用CuSO45H2O2.在CuSO45H2O中除结晶水外还有游离水 游离水：好的产品0.5%lH2O是H+和OH-的传递剂,使一些氧化-还原反应更易进行1.碘酸钙未预稀释,直接投料与硫酸亚铁反应lIO3-+ Fe2+ +H+=Fe3+I2+H2O2.载体的PH值更高l强碱性lMn2+被氧化成 MnO2H2O 引得变色3.温度和光照1.在上述多个变色原因中起主导作用为: 硫酸锌中氧化性物质的残留和载体的PH值,其它的为次要因素。2.在这二个主要因素中硫酸锌中氧化性物质的残留更重要(决定性的),但改变载体的

5、PH值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度,使变色时间延迟。3.有时主次原因在某些特定条件下可发生转化 改变载体的PH值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度,使变色时间延迟。l硫酸锌(含氧化剂残留)变化的变色照片 ( 1/8 7/8)l问题:加抗氧化剂(乙氧基喹啉,BHT,BHA)能防止微量元素预混料变色吗?l不能,原因是此类抗氧化剂的抗氧化机理为:可阻止自由基类的氧化,能防止脂肪和维生素(脂溶性)的氧化。1.选择不含氧化剂残留,不除铁的硫酸锌。2.若选择用氧化剂除铁的硫酸锌,应了解氧化剂的品种和用量,探讨少除铁减少氧化剂的用量和改变氧化剂的品种等方法可行性。3.增加硫酸锌中氧化剂残留的检测方法A (定性)硫酸锌

6、与硫酸亚铁按(1:1)混合,然后装入样品袋,封好口,观察。方法 B (定量)4.不除铁(除铁不完全)的硫酸锌含量测定方法: (此类硫酸锌把Fe当Zn, Zn=31-30%,而测为35%) 称样3g（准确至0.0002g）于100ml烧杯内，加15ml水，5ml（1+1）HCl、1mlHNO3，盖上表面皿，电炉煮沸1min，冷却后用水定容到100.00ml，摇匀。移取此溶液10.00ml于250ml三角瓶内再加30ml水，加甲基红(2g/L)3滴,加氨水(1+1) 至溶液呈黄色,有棕红色沉淀,并略带氨味，沸水浴煮沸3min，趁热过滤（定量滤纸），并用NH4NO3(10g/L)洗涤5-6次,滤液全

7、部收于250ml三角瓶内, 向滤液中滴加HCl (1+1)到刚有沉淀生成，加25mlNH3-NH4Cl缓冲液（PH=10），加铬黑T指示剂少许，用EDTA标准溶液 C（EDTA） =0.05(或0.1)mol/l滴定到溶液呈纯蓝色。 同时做空白试验。 Zn%=（V-V0）C65.39 m1.载体的PH值对预混料变色影响很大,选择中性的载体能有效地预防(减缓) Fe2+被氧化 ,若硫酸锌中氧化剂残留,只能减缓被氧化的速度,并不能杜绝变色。2.石粉的碱性强,要减少用量。3.对载体的PH值进行检查。1.对外观湿的CuSO45H2O ,增加游离水的检测, 游离水0.4%不用CuSO45H2O中游离水检

8、测方法: 称样2-3g（准确至0.0002g）于已在105C恒重的G4#玻芯坩埚内,用无水丙酮在抽滤下洗5-6次,然后于是70 C下烘1h后,放在干燥器内冷却到室温称重。 游离水%= 100m2-m1m2. FeSO4H2O要选用择钛白粉工艺流程生产的,必要时考查FeSO4的稳定性及测定Fe3+的含量 FeSO4H2O 中Fe3+含量的测定方法: 称样3-5g（准确至0.0002g）于250ml碘量瓶内,加50ml水及5ml HCl(1+1),摇动使样品溶解,加3gKI,盖好瓶盖,暗处放出10min,加100ml水,1ml淀粉(10g/L),用硫代硫酸钠标准滴定溶液C(Na2S2O3)=0.02mol/L滴定到蓝色刚好消失。同时做空白。lFe3+%=x x 温度的影响 光照的影响1.微量元素预混料变色的原因虽然有