分析化学课后答案_共10页

1、其次章误差和分析数据处理1、指出以下各种误差是系统误差仍是偶然误差？假如是系统误差，请区分方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法；答：砝码受腐蚀：系统误差仪器误差 ；更换砝码；天平的两臂不等长：系统误差仪器误差 ；校正仪器；容量瓶与移液管未经校准：系统误差仪器误差 ；校正仪器；在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差 方法误差 ；修正方法，严格沉淀条件；试剂含被测组分：系统误差试剂误差 ；做空白试验；试样在称量过程中吸潮：系统误差操作误差 ；严格按操作规程操作；化学计量点不在指示剂的变色范畴内：系统误差方法误差 ；另选指示剂；读取滴定管读数时，最终一位数字估量不准：偶

2、然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数；在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差 仪器误差 ；校正仪器；在 hplc 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠: 系统误差 方法误差 ；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：10.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.320.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1 求两组数据的平均偏差和标准偏差； 为什么两组数据运算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； 哪组数据的精密度高？解 ： dd1d2id 2d3l nd nd 10.24 d 20.24ss1n1

3、0.28 s20.31标准偏差能突出大偏差；第一组数据精密度高；7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、 12.0118 及 12.0120；求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99% 置信水平的置信限；xi解 ： x12.0104n xx 2 sin1s0.0012 snuxt0.00038s n tsn 2 - 2 f9 t 0.013.253.250.000380.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在；分析说明

4、，杂质的平均含量为1.60% ；转变反应条件进行试生产，取样测定，共取 6 次，测定杂质含量分别为：1.46% 、1.62% 、 1.37% 、1.71% 、1.52% 及 1.40% ；问转变反应条件后，产品中杂质百分含量与转变前相比，有明显差别吗？s=0.05 时解 ： x1.51%s0.13 %xs /n0.13% /60.053%x1.51%t 值1.60%1.7sx0.053%查表 2-2， t5， 0.05=2.571， t 运算 < t 临界值 ；所以，转变反应条件后，杂志含量与转变前无明显差别；9、解： hplc 数据 ：97.2， 98.1， 99.9， 99.3， 9

5、7.2， 98.1% （ 6 次）x98.3% s1.1%化学法数据：97.8， 97.7， 98.1， 96.7 ， 97.3（ 5 次）x97.6% s0.54%用 f 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别2f1.1%0.54% 24.15, 查表 24， f 15、f 24时， f6.26f计f 0.05 , 4 ,4说明两种方法的精密度没有显著性差别用 t 检验平均值是否有显著性差别x1x2tsrn1n22n1n2s n1r1s 21n1n 2n221s 2611.1% 26510.54% 2520.895%t98.3%97. 6%651.29t0. 05,92.2620.895%

6、65说明两种方法的平均值没有显著差别；在该项分析中， hplc 法可以代替化学法；10、解：x0.1019s0.0003540.10270.102150.10200.10180.1021 mol/l x 可疑xg0.10270.10211.695s0.000354查表 2 - 6，0.05，测定6次， g临界值1.89g运算g临界值0.1027mol/ l这个数据应保留 x0.1019s0.0003540.10270.102150.10200.10180.1021 mol/l rsds100%x0.0003540.1021100%0.35%11、解：p0.95,0.05; f615; t 0.

7、05 ,52.571xts np95% u2.742.5710.5662.740.59%p99% t 0.01 ,54.032u2.744.0320.5662.740.92%第三章滴定分析法概论1、解：不行直接配制标准溶液的物质：naoh ，化学性质不稳固hcl ，不是固体，难得到纯洁物 h 2 so4，不是固体 kmno 4，难制得纯度高的纯洁物na2s2 o3，难制得纯洁物，化学性质不稳固2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取肯定质量基准物，实际物质的量超过运算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少

8、量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取肯定质量基准物，实际物质的量小于运算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高；3、1读数偏大，结果 hcl 浓度偏低20.1248 > 0.1238，结果偏高3hcl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的hcl ，结果偏低4相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出以下各体系的质子条件式；解： 1nh 4 h2po 4：4h +h 3 po4=oh - +hpo 4 2-+2po 43-+nh 3 2h 2so 4c 1+hcooh c 2：h +=oh -+hso

9、4-+2so 3naoh c 1+nh 3c2 ：h + c1+nh 4 +=oh - 4hac c1+naac c2：h +=oh -+ac - - c 25hcn c1+naoh c2 ： h + c2=oh - +cn - 2- +hcoo -5、写出 h 3aso 4 mgbr 2 水溶液的电荷平稳式；4解： oh - +h 2aso- +2haso42- +3aso43- =h + 2mg 2+h +=oh -+br -6、解：nv w mcvvcv mw v2.0500100017.0366ml 0.8929% v2.0500100060.0557ml 1.051009% v2.0

10、500100098.0855.5 ml 1.8496%8、已知 1ml 某 hcl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/ml ，试运算：该 hcl 溶液对 naoh 的滴定度该 hcl 溶液对 cao 的滴定度；解： hcl+naoh=nacl+h2o2hcl+cao=cacl2+h 2othcl/naohthcl/caom naohm hclm cao0.0043740.0043740.004799g /ml0.003365g/mlm hcl29、解：caco 3 2hcln碳酸钙1n hcl21 0.26002520.122513.002.454 mmol w碳酸钙m 碳酸钙msn碳酸钙

11、100%100.092.4540.250010 3100%98.2%10、二元弱酸 h 2a ，已知 ph=1.92 时， h2a = ha- ； ph=6.22 时， ha- =a2- ；运算： h 2a 的 pka1 和 pk a2 ha - 溶液的 ph ；解： pka1=1.92， pka2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）1 php k a12pk a2 4.07第四章酸碱滴定法补充习题：以下各酸，哪些能用naoh 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采纳什么指示剂？1 甲 酸 hcooh k a=1.8×10-4答： ck a 10-

12、8 ，可以直接滴定；可以采纳酚酞指示剂2 硼酸 h 3 bo 3ka1=5.4×10-10答： ck a1 10-8，不行以直接滴定；3琥珀酸 h 2c 4h 4 o4k a1=6.9 ×10-5 ， ka2 =2.5×10-6答： ck a1 10-8， ck a2 10-8 ，但 k a1/ ka2 104；不能分步滴定，但可以直接一次性滴定；4柠檬酸 h 3c 6h 5 o7k a1=7.2 ×10-4 ， ka2 =1.7×10-5， k a3=4.1 ×10-7答： cka1 10-8 ， cka2 10-8， cka3 1

13、0-8 但 ka1/k a2 104， ka2 /ka3 104；不能分步滴定，但可以直接一次性滴定；5顺丁烯二酸ka1=1.5×10-2 ， ka2=8.5×10-7答： ck a1 10-8， ck a2 10-8 ，且 k a1/ ka2 104；可以分步滴定；6邻苯二甲酸ka1=1.3×10-3 ， ka2=3.1×10-6答： cka1 10-8， cka2 10-8 ，但 ka1/k a2 104；不能分步滴定，但可以直接一次性滴定；1、解： naoh 吸取 co 2，将部分转化为 na2co 3；滴定强酸，假如以甲基橙为指示剂，终点化学计量

14、关系仍是1:2，基本无影响；如以酚酞为指示剂，就碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响；滴定弱酸， naoh 能中和弱酸， na2co 3 不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差分析结果偏高 ；2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱b4o72- + 5h 2o = 2h 2bo 3- + 2h3 bo 3一元弱碱的 k b=kw /ka,硼酸 =1.8×10-5 ，因此可以用盐酸精确滴定而醋酸钠 kb 微小，无法精确滴定；氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理；补充习题：在以下何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？纯水；浓硫酸；液氨；甲基异丁酮答

15、：液氨 碱性溶剂是酸的均化性溶剂补充习题：以下溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？如为质子溶剂，是酸性溶剂仍是碱性溶剂？如为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂仍是惰性溶剂？冰醋酸；二氧六环；乙二胺；甲基异丁酮；苯；水；乙醚；异丙醇；丙酮；丁胺答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；惰性溶剂：补充习题：有一碱液，可能是naoh 、na2 co3、nahco 3 或其中两者的混合物；今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗hcl 的体积为 v1，加入甲基橙，连续用盐酸滴定又消耗hcl 的体积为 v2；当显现以下情形时，溶液各由哪些物质组成？ v1 v2 0； v2

16、 v 1 0； v1=v 2； v1=0， v2 0； v1 0， v2= 0答 ： naoh+na 2co 3； na2co 3+nahco 3； na2co 3； nahco 3； naoh ；3、解： 0.10mol/lnah 2po 4两性物质溶液，c h 20k a1；cka2ck a1k a220kwk a16.9c10 36.96.210 310 80.100.102.0ph4.7010 5 mol/l注：此时公式中的k a1 和 k a2 对应于磷酸的第一和其次步离解； 0.05mol/l hac 和 0.05mol/l naac 混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式运算cphpk

17、 a4.764.76lgclg 0. 050. 05 0.1mol/l naac 溶液碱性溶液，按一元弱碱公式运算oh - ck bk wck a,hac10 140.11.7 10 57.67 10 6 mol/l h ph1.38.88910mol/l 0.10mol/l nh 4cn ，两性物质溶液，用最简公式运算a1ph1 p k 21p ka 2 2 p k a,nh 4p ka, hcn 1 9.2529.239. 21 0.10mol/l h 3bo 3 ，一元弱酸溶液，用最简公式运算 hphck a5.130.105.410 107.3510 6 mol/l 106 0.05m

18、ol/l nh 4no 3 ，一元弱酸溶液，用最简公式运算 h ck a, nh0.055.6105.2910mol/l 4ph5.284、已知水的离子积常数k s=10-14 ，乙醇的离子积常数ks=10 -19.1，求：1纯水的 ph 和乙醇的 pc 2h 5oh 2 ；20.0100mol/lhclo 4 的水溶液和乙醇溶液的ph 、 pc2h 5oh 2 及 poh 、 pc2 h5o ；设 hclo 4 全部离解 解： 1 ph1 p ks27.00pc 2 h5oh 21 p ks29.552因 hclo 4 全部离解，故水溶液中：ph=-lg0.0100=2.00 ， poh=1

19、4.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pc2h 5oh 2=-lg0.0100=2.00， pc2h 5o=19.10-2.00=17.105、解： ha 的摩尔质量nhancv naohcv 0.090041.203.70810 3 mol hanhanaohm ham ha1000m ham ha1. 2503337.1g/mol nha ha 值k a 值3.70810 8.24ml 值值值 ph4.30 nha 3.70810 30.09008.24 0.0029664 mol naa 0.090010008.247.416410mol phpk alg n naapk a1000

20、4lg 7.416104.305nha0.0029664pk a4.9024 .90210ka1.2610ph naa ohcsp k b0.090041.2041.205010 141.2610 5poh5.685.2410-6ph14.005.248.766、解：化学计量点时，完全生成naac 0.0500mol/lohckck wbk a0. 05001.71.01010 1455.4610mol/lpoh=5.27 ； ph=8.73 ；终点误差运算略，运算结果相等均为0.03% ；7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00ml ，说明试样中有 na3 po4； na3po4 hcl =

21、 na 2 hpo 4 naclnna 3po 4n hcl0.500012.0010000.0060 mol 34mna po0.0060163.940.98364 g na 3po 40.98364 / 2.0049.18%na 3 po 42hclnah 2 po 42naclna 2 hpo 4hcl nah 2po 4naclna 2hpo 4hcl 32.00212.008.00ml na 2hpo 48.0010000.5000142.140.568g na 2hpo 40.568 / 2.0028.4%8、解：萘酸为一元酸， 1羟基萘酸为二元酸；一一 一一一一一 一一一一一一一

22、一一一一3 .58ml;其次计量点时，有：酚羟基被中和 ; 消耗标准液5.193.581.61ml ；n萘酸n1 羟基萘酸n1 羟基萘酸n萘酸0.17901.610.35（33.580.1790mmol ）0.28（8mmol ）w萘酸0.3531000172.00.1402100%43. 3%w1 羟 基0.288萘酸1000188.00.1402100%38.6%9、解：只简洁提示思路，尿素分子式为conh 22 ；每分子尿素能产生2 分子能被吸取滴定的nh 3；因此滴定剂 hcl 物质的量为尿素物质的量2 倍；第五章配位滴定法3、解：此题题意为al 3+ 总浓度为 0.10mol/l ；

23、alf1f - f - 2lf - 6126=1+1.4× 104+1.4×107+1.0×109+5.6×109 +2.3×109+6.9×107=8.9×1094比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为alf 3 、alf al 3+ =cal / alf =0.10/8.9×109=1.1 ×10-11 mol/l- 、 alf 52-4 、 待 测 溶 液 含 2×10-2mol/l 的 zn 2+ 和 2×10-3 mol/l 的 ca2+ ，1能否用掌握酸度的方法挑选滴

24、定zn 2+ ？2如能，掌握酸度范畴是多少？解： lg（ ck ） =6.81 5，可用掌握酸度的方法挑选滴定zn 2+；'lg czn sp k zny 6'cca sp 2.010 2 / 21.010 2 mol/l zny8lg klgk zny lgyh8lgyhlg k zny 88.50 62 ph4.0lgyh 8.44zn ph 4.0 zn 2oh - k sp,znoh2c10 15.52106.9pohzn 26.9ph2.0 107.15. 1'kznycdy k'lg ck ' 5lg k'znylg k'cd

25、ylg klg kznycdylgylgy16.502lgcd4.6516.4611.8534.6447. 3794.441cdcd i 11 i 2 i 3 i 4 i 1102 .42. 0103 .42.0210 5. 02.0310 6.152.0410 7.37911. 854.4415zn 22te10 pm'10 pm'100%cm, sp k mylg k mylg k znylgy16.507.089. 42yyhycd1104 .6510 9.3791016.46107 .08 cd 2 pmccdcdi1 / 2 pc0. 020/ 2107.37910l

26、g k '9.381 29. 425.71sppmpm epm sp pm spmy6.525. 710.79te10pm'10 pm'ck100.7910-0.7929.42100%0.12%m, sp my10106、解：0.00882612.58100.1111.0mg/l caco 3100/10000.00882610.11ca40.07835.76mg/l 100/10000.00882612.58mg- 10.1124.3055.297mg/l17、解n m ncanedtacv100/1000m m 448.4medta0.049850.5476g0.5

27、47624. 501000w0.5500100%99.6%第 6 章氧化仍原滴定法2. y' 0.10mol/ly 4 - y' 0.101013.5110 14 .51 fe 3yh cfe 3 fe 3 fey 1.00mol/lfeyk1.00 fe 3 1025.1fe 3 10-10.59 mol/l fe 3y 4 feyfe 31014.51 fe 3 cfe 2 fe 2 fey 2 1.00mol/lfey 2 1.00 fe 2 14.3222fe4y2kfey2fe1014.5110fe0.61mol/l0.059 lg fe 3 0.7710.059lg

28、 1010.590.159vfe 3 / fe 2fe 3/ fe 2 fe 2 0. 61fe 3 / fe 2i 2 /i0.534v n 2323.lg k mno 4 /mnfe / fe0.05951.510.77162.63k1062.630.059 fe 2 10 3 fe 3 mno 4 10 3 mn 2 fe 3/ fe 2fe 3 / fe 2 fe 3 0.059 lg2 fe0.7710.059lg 1030.948v0.059lg mno 4 h 8mno 4 /mn 2mno 4 / mn 250.059 mn 2 831.515lg h 100.948 h 2.

29、610 6mol/l ''4、解：lg k 'n 1120. 700.1418.98计量点电位0.0590.059espn11n1n22n20.7020.1430.33v电位突跃范畴0.0592n20.05931n13 即：0.140.059320.23v 0.700.059130.52v应选亚甲蓝指示剂 理论变色点 0.36v；5、解：依据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.cv na s o6nk cr o2 2 322 7cna2 s2o 36nk 2cr 2o 720.006m k 2cr 2o 7 / m k2cr 2o 7v na s o

30、100.05vna s o2 2 32 2 360.5012/294 .2520.05/10000.1020mol /l6、解：先确定有关化学计量关系2cu2+ i2 2na2 s2o3运算胆矾试样含量nmcuso5h o42ncuso5h o422 2 3mna s ocuso 4 5h 2 o4mcuso5h 2ocv na2s2 o 3m cuso4 5h 2o0.102020.58 / 1000249.690.5241gmcusow45h 2o100%cuso 4 5h 2 oms 0.52410.558093.9%100%7、解：此题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量重铬酸钾与盐酸小檗碱

31、反应化学计量关系为1:2； 滴定度 t=2cv 重铬酸钾 m 盐酸小檗碱 =13.05mg/ml与盐酸小檗碱反应的k 2cr 2o 7 的量为总量减去剩余量剩余 k 2cr 2o 7 的一部分（ 250ml 中取 100ml ）用置换碘量法与na2s2 o3 作用；求算 50.00mlk 2cr 2o 7 过量的量：nk 2cr 2 o 7 cvk 2 cr2 o 7250100nna 2s2 o 362vk cr2 o 7250 cv na 2s2 o 31006ck 2 cr 2 o72500.100211.2610060.0160029.38mlmk 2cr 2 o 7 5020.6229.3813.05100020.62mlw100%ms0.2740100%98.2%8、解：phoh值 3br 2 值 3kbro 3kbr值3i 2 值6na 2 s2 o 3x x 94.1120.00100.010. 10236 37. 8020.