第13章 氧族元素

1、第第13 13章章 氧族元素氧族元素本章主要内容本章主要内容 (一一) (二二) (四四) O (氧氧) S(硫硫) Se(硒硒) Te(碲碲) Po(钋钋)-2 0 +2 +4 +6 1314 1000 941 869 -2,-1,0主要氧化数主要氧化数126172268142单键离解能单键离解能/kJmol-1 190 195200 141E /kJmol-1 第一电离势第一电离势/kJmol-1-420-590-780E /kJmol-2.12.552.583.44 电负性电负性 (Pauling) ns2np4 价层电子构型价层电子构型TeSeSO基本性质基本性质 电子构型为电子构型为

2、 ns2np4 非金属性弱于卤素非金属性弱于卤素 相似性相似性原子半径原子半径 ，离子半径，离子半径.电离势电离势，电负性，电负性，吸引电子能力，吸引电子能力电子亲合势电子亲合势(O除外除外)；离解能；离解能 (O除外除外)递变性递变性随着原子序数递增随着原子序数递增单质单质Se 单质单质TeH2R H2O H2S H2Se H2Te化学活性：化学活性： 小小 大大稳稳 定定 性：性： 大大 小小酸酸 性：性： 弱弱 强强熔熔 沸沸 点：点： 最高最高 小小 大大1. 氧的存在和制备氧的存在和制备(自学自学) 氧的分子结构氧的分子结构VB法：法： O=O ( + ) 应为应为“抗磁抗磁”2.

3、氧的结构、性质和用途氧的结构、性质和用途 MO法法: 顺磁性顺磁性 O2KK( 2S)2 ( 2S)2 ( 2Px)2 ( 2Py)2 ( 2Pz)2 ( 2Py)1 ( 2Pz)1 OO.：. 1s 1s*1s1s 2s 2s*2s2s 2p 2p*2p2p 2p 2p*氧分子的分子轨道能级图氧分子的分子轨道能级图OO. . .总键能相当于总键能相当于O=O双键键能双键键能 氧的性质及用途氧的性质及用途 常温常压下为无色无味气体常温常压下为无色无味气体, 顺磁性顺磁性 氧化性氧化性 （O2/H2O）= +1.23V, (O2/OH-) = +0.40V Fe Fe3O4, FeO, Fe2O

4、3 S SO2(g) H2S S 或或 SO2(g) O2 + NH3 H2O + N2 或或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或或 C 配位性质配位性质人血红蛋白中的血红素人血红蛋白中的血红素Hb是卟啉衍生物与是卟啉衍生物与Fe(II)形成的配合物，具有与形成的配合物，具有与O2络合的功能络合的功能 HbFe(II) + O2 = HbFe(II) O2肺肺HbFe(II) + O2 = = HbFe(II) O2人体各组织人体各组织1. 分子结构分子结构OO O116.8127.8pm实验实验: O3 电偶极矩电偶极矩0，(唯一极性单质唯一极性单质) 3个个O不在直线上不在直线上

5、OOO=116.8342 + +OO OMO法法中心中心O原子原子sp2杂化，臭杂化，臭氧为抗磁性氧为抗磁性 离域离域 键键: 在三个或三个以上用在三个或三个以上用键联结起来的原键联结起来的原子之间，如果满足下列条件可生成子之间，如果满足下列条件可生成 离域离域 键键OOO1)原子都在同一平面原子都在同一平面2)每一原子有一互相平行的每一原子有一互相平行的p轨道轨道3) p电子的数目小于电子的数目小于p轨道数目的二倍轨道数目的二倍角顶角顶O:sp2杂化杂化，三个氧原子存在一三个氧原子存在一 组平行的组平行的p轨道，这组平行的轨道，这组平行的p轨道线性组合为分子轨道轨道线性组合为分子轨道.键级键

6、级= (2-0 ) /2=1 34O3 中的中的 OO键级键级 = + 1/2 =1+1/2 =1.5 34O3 分子的键长比氧分子键长长分子的键长比氧分子键长长E1E2 = E0E1E0 1 0 0 0 2 3反键轨道反键轨道非键轨道非键轨道成键轨道成键轨道2. 臭氧的性质和用途臭氧的性质和用途 淡蓝色气体，鱼腥臭味，在水中溶解度大淡蓝色气体，鱼腥臭味，在水中溶解度大 臭氧的沸点高于氧臭氧的沸点高于氧酸介质：酸介质： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) (O3/H2O) = +2.07V (O2/H2O) = +1.23V 不稳定性不稳定性 2O3 = 3O2 强氧化性强

7、氧化性-无污染氧化剂无污染氧化剂无论酸、碱介质，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性，其氧化能均具强氧化性，其氧化能力介于原子氧和力介于原子氧和O2之间之间，在酸介质中氧化性更强。在酸介质中氧化性更强。 油画处理油画处理 PbCO3 + H2S = PbS + H2CO3 PbS(s) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑黑 白白碱介质碱介质: O3(g) + H2O + 2e = 2OH+ O2(g) (O3/OH) = +1.24V (O2/OH) = 0.401V O3含量的测定含量的测定 2I- + O3 + H2O = I2 + 2OH- +O2 用于检验混合

8、气体中是否含有臭氧用于检验混合气体中是否含有臭氧, KI-淀粉试纸变蓝淀粉试纸变蓝13.2.3 氧的成键特征氧的成键特征 (自学自学)13.2.4 氧化物氧化物 (自学自学) 含氰废水处理含氰废水处理 CN + O3 = OCN + O2 2OCN + 3O3 = CO3 2- + CO2+ N2+3O21. 关于等电子体，下列说法正确的是关于等电子体，下列说法正确的是： A A. CO2 N2O N3 NO2+ 互为等电子体互为等电子体 B. BO33 CO32 PO33 SiO44互为等电子体互为等电子体 C. CO2 N2O N3 NO2互为等电子体互为等电子体 D. CO2 N2O N

9、3 NO2互为等电子体互为等电子体2. O3中存在中存在 键和键和 键，键，O-O 键长键长 界于界于 和和 之间。之间。 3. O-O单键键能单键键能 S-S单键键能单键键能 O-O双键键能双键键能 S-S双键键能双键键能 分子中有分子中有过氧键过氧键(OO)，键能小，键能小： (HOOH) = 204.2 kJmol-1 易断开易断开 (HOOH) = 374.9 kJmol-1 HHOO940970 1. 过氧化氢的分子结构过氧化氢的分子结构 似一本打开的书，似一本打开的书，2个个O在夹缝中，且在夹缝中，且sp3杂化杂化(1) 纯的过氧化氢纯的过氧化氢H2O2是一种淡蓝色粘稠液体，与水是

10、一种淡蓝色粘稠液体，与水 任意比混合任意比混合. 较高沸点较高沸点(分子间氢键分子间氢键), 熔点与水接近熔点与水接近. 2. 过氧化氢的性质和用途过氧化氢的性质和用途氧化性氧化性还原性还原性 H2O2 中间价态中间价态 A/V : O2 H2O2 H2O B /V: O2 HO2- H2O0.681.77 -0.08 0.87(2) 氧化性（酸介质突出）氧化性（酸介质突出）无污染的氧化剂无污染的氧化剂 旧油画处理旧油画处理 PbCO3 + H2S = PbS + H2CO3 4H2O2 + PbS = PbSO4 + 4H2O 黑黑 白白 定量检出定量检出H2O2或过氧化物或过氧化物 H2O

11、2 + 2I + 2H+ = I2 + H2O I2 + I = I3 碱性溶液中遇强还原剂碱性溶液中遇强还原剂 3H2O2 + 2Cr(OH)4+ 2OH = 2CrO42 + 8H2O(3) 还原性（碱介质突出）还原性（碱介质突出） H2O2 + Cl2 = 2HCl + O2 工业除氯工业除氯碱性介质中碱性介质中, 为中等强度还原剂为中等强度还原剂Ag2O + HO2- - = 2Ag + OH- - + O2 酸性介质中还原性很弱酸性介质中还原性很弱, 遇强氧化剂遇强氧化剂,显还原性显还原性 2KMnO4 +5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5O2 +8H2O 可定量

12、检测可定量检测 H2O2(4) 稳定性：歧化、分解稳定性：歧化、分解纯纯H2O2歧化速率小，相当稳定歧化速率小，相当稳定 碱介质中碱介质中 歧化反应速率歧化反应速率大大 酸介质中酸介质中歧化反应速率歧化反应速率小小光照或痕量光照或痕量Mn2+、Pb2+、Au+等对歧化起等对歧化起催化作用催化作用 H2O2水溶液水溶液 保存于避光的塑料瓶中，加入锡酸钠、焦磷保存于避光的塑料瓶中，加入锡酸钠、焦磷酸钠（络合剂）或酸钠（络合剂）或8-羟基喹啉（还原剂）等作为稳定剂羟基喹啉（还原剂）等作为稳定剂(5) 弱酸性弱酸性 H2O2 = H+ + HO2 Ka = 1.5510-12H2O2 + Ba(OH)

13、2 = BaO2 + 2H2O若不加乙醚若不加乙醚, CrO(O2)2进一步与进一步与H2O2反应反应,蓝色迅速消失：蓝色迅速消失： 2CrO5 + 7H2O2 + 6H+ = 2Cr3+ + 7O2+ 10H2O 此反应也可以检测此反应也可以检测Cr2O72或或CrO42酸性酸性Cr2O72- 溶液中加少量乙醚溶液中加少量乙醚,加入加入 H2O2,乙醚层变蓝乙醚层变蓝 4H2O2 + H2Cr2O7 = 2CrO(O2)2 + 5H2O 蓝色蓝色, , 在乙醚中稳定在乙醚中稳定(6) H2O2的定性检测的定性检测用途：用途：H2O2用作漂白剂（纸浆、织物）、用作漂白剂（纸浆、织物）、杀菌消毒

14、剂、火箭的液体燃料等。杀菌消毒剂、火箭的液体燃料等。问题：如何鉴定问题：如何鉴定H2O2? 写出相应的化学反应方程式？写出相应的化学反应方程式？ 硫有多种同素异形体。硫有多种同素异形体。据报道有据报道有50种种：菱形硫菱形硫(斜方硫，斜方硫， -S)、单斜硫、单斜硫( -S)、弹性硫等、弹性硫等,一定条件下可互变。一定条件下可互变。1. 分子结构分子结构369k以下以下369k以上以上 斜方硫（斜方硫（ -S） 单斜硫（单斜硫（ -S） -S、 -S分子均为分子均为S8，“皇冠皇冠”状状每个每个S原子都采取原子都采取sp3杂化，形成两个共价单键。杂化，形成两个共价单键。S8以范德华力结合，堆积

15、方式不同，形成不同异构体以范德华力结合，堆积方式不同，形成不同异构体硫的同素异形体硫的同素异形体弹性硫的形成弹性硫的形成斜方硫斜方硫单斜硫单斜硫Hg + S = HgS 3. 还原性还原性22S+OSO (g) 燃烧4. 氧化性氧化性 与亲硫元素或与活泼金属化合与亲硫元素或与活泼金属化合 Zn + S ZnS2. 碱介质歧化、酸介质反歧化（似碱介质歧化、酸介质反歧化（似Br2） SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O-2-2-323S+6OH2S +SO +3H O(除去容器上硫除去容器上硫) O2H(g)3SO)(SO2HS2NO(g)SOH2HNOS2242423+浓1硫化物硫化物弱

16、酸性弱酸性 Ka1 = 1.110-7 Ka2 = 1.310-13 还原性还原性 -氧化产物氧化产物 S SO42- H2S + I2 = 2HI + S 2H2S + O2 = 2H2O + 2S 或或 SO2分子结构分子结构 V形形(1) 硫化氢硫化氢 无色，有毒气体无色，有毒气体+2HFe2S2FeSH232(2) 硫化物硫化物 大多数金属硫化物难溶于水大多数金属硫化物难溶于水 大多数金属硫化物有特征颜色大多数金属硫化物有特征颜色, ,常用于分析常用于分析2222224-2242-22-2442H S4X (Cl ,Br )4H OH SO8HX5H S2MnO6H2Mn5S8H O5

17、H S8MnO14H8Mn5SO12H O+ + + +Cr)Al,(M S3H2M(OH)O6H3SM2232-23+ 最易水解的化合物最易水解的化合物 Cr2S3和和Al2S3虚线的右上方是常见的难溶硫化物虚线的右上方是常见的难溶硫化物VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA FeS CuS ZnS Ge2S As2S5 MnS Fe2S3 CoS NiS Cu2S GeS As2S3MoS3 Te2S7 RuS2 RhS2 PdS Ag2S CdS In2S3 SnS2 Sb2S5 HgS SnS Sb2S3WS3 Re2S7 OsS2 IrS2 PtS AuS

18、 Hg2S Tl2S PbS Bi2S3S2- 负电荷高负电荷高, ,半径大半径大. .变形性、极化作用都大。变形性、极化作用都大。离子极化离子极化导致离子间距离缩短，离子键向共导致离子间距离缩短，离子键向共价键过渡，价键过渡，溶解度变小，化合物颜色加深溶解度变小，化合物颜色加深. . 硫化物的溶解情况硫化物的溶解情况减少（减少（S2）减少（减少（M2+） 加络合剂加络合剂加氧化剂或还原剂加氧化剂或还原剂加加H+， HS-，H2S加氧化剂，加氧化剂， S2+2-MS(s)M (aq)+S (aq)溶度积原理：溶度积原理：2+2-M S spKMS(s)溶解的条件溶解的条件2+2-(M)(S )

19、ispQccK途径途径：减少减少M2+ 或或/和和 S2浓度浓度 Ksp 稀盐酸稀盐酸 浓盐酸浓盐酸 硝酸硝酸 王水王水 10 -24 溶溶 溶溶 溶溶 溶溶 ZnS MnS 10 -25 10-30 不不 溶溶 溶溶 溶溶 CdS PbS 10 -30 不不 不不 溶溶 溶溶 CuS Ag2S 10 -30 不不 不不 不不 溶溶 HgS 稀酸溶解稀酸溶解-加加H+，调节调节S2 HS-，H2S硫化物分为四类硫化物分为四类 -在酸中溶解不同在酸中溶解不同 22ZnS+2HClZnCl +H S ZnSNiS, CoS, FeS, MnS,+-2-42CdS+2H +4ClCdCl +H S3

20、3 223CuS+8HNO3Cu(NO ) +2NO3S4H O + + 氧化配位溶解氧化配位溶解-王水王水 配位酸溶解配位酸溶解 -浓盐酸浓盐酸 氧化性酸溶解氧化性酸溶解-硝酸硝酸 调节调节S2 32423HgS+12HCl+2HNO3H HgCl +2NO3S4H O + +222HgS(s)+Na S()Na HgS 浓配位酸溶解配位酸溶解 (浓浓HCl)SHCdClCl42HCdSSH32BiClCl86HSBiSH52SbClCl12H01SSbSH32SbClCl126HSSbSHPbClCl42HPbSS2HSnClCl64HSnSSHSnClCl42HSnS2-242-4322

21、6522-36322-242-2622-24+氧化性酸溶解氧化性酸溶解(HNO3)O4H3S2NO6AgNO8HNOS3AgO4H3S2NO)3Cu(NO8HNO3CuSO4H3S2NO)3Pb(NO8HNO3PbSO4H3S2NO)2Bi(NO8HNOSBi233222332233233332+氧化配位溶解氧化配位溶解(王水王水)O4H2NO3SHgCl3H 12HCl2HNO3HgS2423+碱溶（用碱溶（用NaOH或或Na2S）2SnS-2-2-23322-2-232SnS6OH2SnOSnS3H OSnSSSnS+ + 碱溶（用碱溶（用NaOH或或Na2S）52SSb32SSb52SA

22、s32SAs-3-3-233322-3-233-3-3-254422-3-254-3-3-233322-3-233-3-3-2544225As S6OHAsOAsS3H OAs S3S2AsS4As S24OH3AsO5AsS12H OAs S3S2AsSSb S6OHSbOSbS3H OSb S3S2SbS4Sb S24OH3SbO5SbS12H OSb S+ + + + + + + +2-3-42-2-23S2SbSHgSSHgS + 氧化碱溶氧化碱溶：（：（Na2S2）SSbS2NaS3NaSSbSAsS2NaS3NaSAsSnSNaSNaSnS4322324322323222+ 形成形

23、成 氧化性氧化性 -溶解低价硫化物溶解低价硫化物2多硫化物多硫化物归因于多硫链的形成，例归因于多硫链的形成，例 S52IA、IIA硫化物硫化物和和(NH4)2S溶液溶液S(s)溶解溶解Na2S + (x-1)S = Na2Sx (多硫离子，多硫离子，x = 2-6)x 增大，颜色加深，黄增大，颜色加深，黄橙橙红红2-SSSSSSnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3 解释久置解释久置Na2S水溶液加水溶液加H+可得可得H2S和和S 歧化歧化 Na 2S2 = Na2S +S 遇酸分解遇酸分解 Sx2- + 2H+ = H2S + (x-1)SNa2S + O2 SNa2S + S

24、 Na2S2 含含Na2SxSx2- + 2H+ = H2S + (x-1)S(1) S2 + 1/2 O2 + H2O = S + 2OH(2) S2- + S S22- （3） SnS +S22 SnS32(4) 将溶解了的将溶解了的SnS溶液进行酸化，出现黄色浑浊，溶液进行酸化，出现黄色浑浊， 证明有证明有SnS32存在，存在， (5) SnS32- + 2H+ = SnS2 + H2S1. 实验时，发现实验时，发现SnS被被(NH4)2S溶液溶解，认为可能的原溶液溶解，认为可能的原因是因是(NH4)2S溶液搁置时间太长了，发生了如下的反应：溶液搁置时间太长了，发生了如下的反应： (1)

25、 ， （2） ， （3） 。 如果想证明他的判断是正确的只要如果想证明他的判断是正确的只要 （4） ， 反应方反应方程式为程式为 （5） 。 含氧酸分含氧酸分4大系：大系：次、亚、正、过硫酸系次、亚、正、过硫酸系绝大多数绝大多数硫的含氧酸硫的含氧酸分子中分子中S原子作原子作sp3杂化杂化。.H2SO3 OOHSOHH2SO4OHOOHOSH2S2O8OSHOOOOSOOHO次硫酸及亚硫酸分子结构特点次硫酸及亚硫酸分子结构特点 过硫酸系含氧酸的分子结构特过硫酸系含氧酸的分子结构特点点 含氧酸含氧酸 分子式分子式 形形 成成 结构特点结构特点过一硫酸过一硫酸 H2SO5 H2O2中中1H被被-SO

26、2(OH)取代取代 -O-O- 过二硫酸过二硫酸 H2S2O8 H2O2中中2H被被-SO2(OH)取代取代 -O-O- 含氧酸含氧酸 分子式分子式 结构简式结构简式 次硫酸次硫酸 H2SO2 亚硫酸亚硫酸 H2SO3HOOHSHOOHSO硫酸系含氧酸的分子结构特点硫酸系含氧酸的分子结构特点含含 氧氧 酸酸 分子式分子式 形形 成成 结构特点结构特点 硫硫 酸酸 H2SO4 母母 体体 sp3杂化杂化 硫代硫酸硫代硫酸 H2S2O3 * S代代O 硫硫 代代焦焦 硫硫 酸酸 H2S2O7 2 H2SO4脱脱H2O 氧氧 桥桥连二硫酸连二硫酸 H2S2O6* -OH被被-SO2(OH)取代取代

27、硫硫 链链1. 二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐(1) SO2MO法法中心中心S原子原子sp2杂化杂化分子构型分子构型 V型结构型结构,与与O3、NO2类似类似无色无色,刺激性臭味有毒气体刺激性臭味有毒气体,酸雨酸雨主要成分主要成分, 极性分子极性分子,易溶于水易溶于水43 强还原性强还原性 Br2 + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4 较弱氧化性较弱氧化性 SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O （遇强还原剂（遇强还原剂)漂白漂白-使品红褪色使品红褪色 (可逆可逆)遇强还原剂才显氧化性遇强还原剂才显氧化性 H2SO3 + 2 H2S(aq ) =

28、3 S + 3 H2O (反歧化反歧化) （H2SO3/S）= 0.45V, (S/H2S) = 0.141V还原性为主还原性为主 (尤其在碱介质中尤其在碱介质中) H2O + SO32- + Cl2 = SO42- + 2Cl- + 2H+ (漂白织物时去氯剂漂白织物时去氯剂)H2SO3 二元中强酸二元中强酸 (没有制得游离酸没有制得游离酸) Ka1 = 1.5410-2， Ka2 = 1.0210-7 (2) 亚硫酸及其盐亚硫酸及其盐 热稳定性热稳定性 亚硫酸盐受热易分解亚硫酸盐受热易分解 4Na2SO3 = 3Na2SO4+ Na2S SO32结构结构三角锥形三角锥形, sp3杂化杂化,

29、 O S, p d反馈反馈 键键OOS.O2-2 SO3 、硫酸及其盐、硫酸及其盐SOOO+1+16433固态固态 :三种变体三种变体: -SO3类似于类似于 -SO3链交错链交错, 形成层状结构、形成层状结构、最稳定最稳定 -SO3痕量水存在下形成痕量水存在下形成,螺旋状长链螺旋状长链 - SO3冷却纯液态冷却纯液态SO3。三聚体环状结构。三聚体环状结构液态液态:单分子与三聚体平衡态单分子与三聚体平衡态（1）SO3 无色挥发性固体无色挥发性固体气态单分子结构气态单分子结构: 平面三角形平面三角形强氧化性强氧化性 (SO3最高氧化态最高氧化态) SO3 + HBr Br2 + S酸酐酸酐： S

30、O3 + H2O = H2SO4 “发烟硫酸发烟硫酸”： xSO3(g) + H2SO4(l) = H2SO4xSO3(l)型晶体型晶体,三聚分子三聚分子型晶体型晶体螺旋式长链螺旋式长链（2） H2SO4 难挥发、二元强酸难挥发、二元强酸 Ka2 = 1.010-2 NaCl+ H2SO4(浓浓) =NaHSO4 + HCl 强吸水性强吸水性,干燥剂干燥剂 与水形成与水形成恒沸物恒沸物, H2SO4与水形成氢键与水形成氢键 强氧化性强氧化性 标准状态下标准状态下H2SO4氧化性不强氧化性不强S：sp3杂化杂化 键键+(p-d)反馈键反馈键分子间氢键分子间氢键强吸水性：强吸水性： 作干燥剂作干燥

31、剂 脱去纤维、糖中的水脱去纤维、糖中的水O11H12COHC2112212+ 与非金属反应与非金属反应 C + 2H2SO4(浓浓) = CO2 + 2SO2 + 2H2O 与不活泼金属反应与不活泼金属反应 与活泼金属反应与活泼金属反应24423Zn+4H SO ()3ZnSO +S4H O +浓244224Zn+5H SO ()4ZnSO +H S4H O +浓Fe、Al遇冷的浓遇冷的浓H2SO4发生发生“钝化钝化”现象，表现象，表面形成一层致密的氧化膜，受热则继续反应面形成一层致密的氧化膜，受热则继续反应。24422Cu+2H SO ()CuSO +SO2H O +浓 硫酸正盐、酸式盐和复

32、盐硫酸正盐、酸式盐和复盐 酸式盐：酸式盐：M(I)HSO4 正盐：正盐： M2(I)SO4 (大多数硫酸盐含有结晶水大多数硫酸盐含有结晶水) 复盐：复盐：多数硫酸盐有形成复盐的趋势多数硫酸盐有形成复盐的趋势,又称矾又称矾 摩尔盐摩尔盐 (NH4)2SO4FeSO46H2O 铝明矾铝明矾 K2SO4Al2(SO4)324H2O 铁明矾铁明矾 K2SO4Fe2(SO4)324H2O 与还原性化合物反应与还原性化合物反应 H2S + H2SO4(浓浓) = S + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4(浓浓) = I2 + SO2 + 2H2O H2SO4, SO42-的结构的结构S: sp

33、3杂化杂化羟基羟基O非羟基非羟基O3s 3p 3d 2s 2p HH SOOOOH2SO4偏四面体偏四面体 SOOOOSO42- 正四面体正四面体(2) 盐盐溶于水，放热，生成溶于水，放热，生成HSO4- S2O72- + H2O = HSO4- ， rH 0 无无S2O72-水溶液。水溶液。3焦硫酸及其盐焦硫酸及其盐(1) 制备制备：2 KHSO4(s) = K2S2O7(s) + H2O 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸(无色无色)晶体晶体722423OSHSOHSO+OHSOOOSOOHO(4) 四大特性四大特性: 酸性、氧化性、吸水性、脱水性酸性、氧化性、吸

34、水性、脱水性 H2S2O7 H2SO4(3) 含含SO3，可作，可作“熔矿剂熔矿剂”232272432423227243242227424Fe O3K S OFe (SO )3K SO-Al O3K S OAl (SO )3K SOTiOK S OTiOSOK SO+ + + + SOO S SO+6-2S2O32-四面体构型四面体构型S为为sp3杂化杂化(2). 制制 备备 Na2SO3 + S = Na2S2O3 (反歧化反歧化) 2Na2S + Na2CO3 +4SO2 = 3Na2S2O3 + CO2 海波、大苏打海波、大苏打 Na2S2O35H2O（定影液成分）（定影液成分）(1).

35、 结结 构构4硫代硫酸及其盐硫代硫酸及其盐(3) 遇酸分解遇酸分解 (中性碱性溶液中很稳定中性碱性溶液中很稳定)Na2 S2O3 + 2HCl = 2NaCl + S + SO2 + H2O（歧化）（歧化）(4) 中等强度还原剂中等强度还原剂 2Na2 S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2Na I 碘量法基础碘量法基础, 定量定量测量测量I2 或或 S2O32- Na2 S2O3 + 4Cl2 + 5H2O = 2H2SO4 + 2NaCl + 6HCl 印染工业以印染工业以Cl2漂白后，除漂白后，除Cl2, 防毒面具吸防毒面具吸Cl2(5) 强配位能力强配位能力 AgBr(s) +

36、 2 S2O32- = Ag(S2O3)23-+ Br- 用于定影液除残存的用于定影液除残存的AgBrSOSOOSOOOS- 2- 2SOSOOSOOOS- 2+2I+I I+10H8Cl2SOO5H4ClOS-2422-2322-2-232462S OIS O2I+ +5. 过硫酸及其盐过硫酸及其盐(3) 强氧化性强氧化性2Mn2+ + 5 S2O8 2 - + 8 H2O = 2MnO4 - + 10SO4 2 - +16H+ Ag+(2) 受热分解受热分解-稳定性差稳定性差 2K2S2O8 = 2K2SO4 + 2SO3 + O2(1) 结结 构构过一硫酸过一硫酸H2S2O8OHOOOOHS过二硫酸过二硫酸H2S2O8HOOOOOHOSOOS1. 按按“MO”法，键级最大的是法，键级最大的是 ( D )A. O2 B. O2+ C. O2- D. CO2KK(2s)2(*2s)2(2p)2(2py)2(2pz)2(*2py)2(*2pz)2表示的是下列哪一种分子或离子？表示的是下列哪一种分子或离子？( A ) A. O2 2- B. O2- C. O2 D. O2-3NaHSO4溶液酸碱性是：溶液酸碱性是：( A ) A酸性酸性 B碱性碱性 C中性中性 D强碱性强碱性4 在我国某些地方以及世界一些地区，时有在我国某些地方以及世界一些地区，时有“酸雨酸雨”降落，这是由于环境