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文档简介
1、土壤有机质一、解释名词1. 土壤有机质: 广义地说:土壤有机质是指以各种形态存在于土壤中的所有含碳的有机物质,包括土壤中各种动、植物残体,微生物体及其分解和合成的各种有机物质。狭义地说:土壤有机质一般主要是指有机残体经微生物作用形成的一类特殊的、复杂的、性质比较稳定的高分子有机化合物(腐殖质)2. 土壤腐殖质:由一些抗分解的植物组织的混合物 , 微生物死亡后经过分解合成的部分有机体组织的混合物。 有机物质在微生物作用下分解转化成一种特殊的、 高分子、 暗色的有机物质。3. 矿化作用: 有机物质在微生物的作用下分解成无机营养元素的过程。4. 腐殖化作用:指矿质化过程的某些中间产物再合成或在原植物
2、组织中聚合转变为组成和结构比原来有机化合物更为复杂的新的有机化合物7. 腐殖化系数:有机物质在微生物作用下分解转化成一种特殊的、高分子、暗色的有机物质。8. 矿化率: 每年因矿化而消耗的有机物质量占土壤有机质总量的百分数。9. C/N : 有机质中有机碳和有机氮的重量比10. 腐殖酸: 腐殖酸主要由碳、氢、氧、氮、硫等元素组成。 分子结构非常复杂。有许多模式,但相对统一的认识是中心为芳香核(疏水性基团) ,周围有许多支链化合物(有许多功能团)成为网状结构特征。11. 激发效应: 土壤中加入新鲜有机物质会促进土壤原有有机质的降解,这种矿化作用称之激发作用。二、问答题1. 什么叫土壤有机质?包括哪
3、些形态?其中哪种最重要?答: 土壤有机质, 广义地说: 土壤有机质是指以各种形态存在于土壤中的所有含碳的有机物质,包括土壤中各种动、植物残体,微生物体及其分解和合成的各种有机物质。狭义地说:土壤有机质一般主要是指有机残体经微生物作用形成的一类特殊的、复杂的、性质比较稳定的高分子有机化合物(腐殖质)存在形态:动、植物残体(新鲜) 、半分解的动、植物残体、腐殖质,其中腐殖质最重要!2. 增加土壤有机质的方法有哪些?你认为最有效是哪种?答: 增加土壤有机质要坚持两个原则,即”平衡原则”和“经济原则” 。增加土壤有机质的方法有:免耕法、施用有机肥、实行绿肥或牧草与作物轮作、秸秆还田同时施加氮肥、旱地改
4、成水田等。其中,施用有机肥最显著。3. 叙述土壤有机质在土壤肥力上的意义和作用 ?答:(1)提供植物需要的养分。土壤有机质是作物所需的N、P、S、微量元素等各种养分的主要来源。 而且, 多种有机酸和腐殖酸对土壤矿质部分有一定的溶解能力, 可以促进矿物风化, 有利于某些养料的有效化, 一些与有机酸和富里酸络合的金属离子可以保留于土壤溶液中不致沉淀而增加有效性; (2)对土壤物理、化学和生物化学等各方面都有良好的作用。它是土壤养分的主要来源, 可以改善土壤物理性质, 提高土壤的保肥性, 促进作物生长发育,并且有助于消除土壤的污染。4. 水田的腐殖质含量一般比旱地高?为什么?答: 腐殖质是动植物残体
5、在厌氧微生物(真菌、放线菌等)作用下形成的,这类细菌必须在潮湿环境下(而且要有适当的温度和pH 值)繁殖,只有水田和湿地才满足这些条件,所以更有利于腐殖质的形成。5. 影响土壤有机质转化的条件是什么?其中最主要的条件是哪一种 ?为什么?答: 由于微生物是土壤有机质分解和周转的主要驱动力, 因此凡是能影响微生物活动及其生理作用的因素都会影响有机质的分解和转化。 主要有:温度、 土壤水分和通气状况、植物残体的特性、土壤特性。 植物残体对土壤有机质分解起到一种激发作用,促进土壤原有有机质的降解,它是影响转化的最主要条件。6. 土壤腐殖质的存在形态及基本特性有哪些?答: 存在形态:(1)游离态的腐殖质
6、,在一般土壤中占极少部分。(2)与矿物中强盐基化合成稳定的盐类,主要为腐殖酸钙镁。(3 )与含水三氧化物化合成复杂的凝胶体。(4)与粘粒结合成有机无机复合体。1)不是一种纯化合物 , 而是代表一类有着特殊化学和生物本性的 ,构造复杂的稳定的高分子有机化合物 ;2) 是一种黑色或棕色的有机胶体;3)带有电荷 ,为两性胶体,常以带负电荷为主;4)具有亲水性和凝聚性离子吸附与交换、解释名词1 .离子吸附:离子吸附是指土壤胶体表面与离子之间的相互作用,在能量关系上表现为高 子的吸附能(或离子的结合能);2 .离子交换,离子交换是指土壤胶体表面吸附的离子与溶液中离子的相互作用,在能质上 表现为离子的交换
7、能3 .专性吸附;是指在吸附自由能中非押电因素的贡献比静电因素的贡献大时的吸附,也称此学吸附或强选择性吸附埼交换吸附:非专性吸附由库仑引力引起,故吸附剂所带的电荷越多,则吸附离于数期越ft*二、问答题1 .在诸多的描述土壤对养分的吸附的公式中,Langmuir是最常用的一种,谈谈你对它的了解。答:兰茂尔吸附等温式(Langmuir adsorption isotherm )又称“单分子吸附理论“,吸附等温 式之一。1916年由美国物理化学家兰茂尔导出。其基本概念是:固体吸附剂表面上均匀地 分布着具有吸附能力的席位,每个席位只吸附一个气体分子,故吸附层只有单分子厚。吸附在表面上的气体分子与气相中
8、的分子建立起类似于蒸发和凝结的动态平衡。兰茂尔(Langmuir)吸附等温式,其基本形式可表达为式中:Q为任一平衡状态时的吸附量;Qo为单位表面上达到饱和时最大极限吸附量;b=Ka/ Kb为吸附与解吸的比例关系的比值。该方程能较好地适合各种浓度,并且式中每一项都有较明确的物理意义。吸附等温式是定量研究环境中胶体对各种元素迁移的影响的重要方法。相应于朗格缪单层可逆吸附过程, 是窄孔进行吸附,而对于微孔来说,可以说是体积充 填的结果。样品的外表面积比孔内表面积小很多, 吸附容量受孔体积控制。平台转折点对应 吸附剂的小孔完全被凝聚液充满。微孔硅胶、沸石、炭分子筛等,出现这类等温线。这类等温线在接近饱
9、和蒸气压时,由于微粒之间存在缝隙,会发生类似于大孔的吸附,等温线会迅速上升。2 .土壤中等温吸附方程有几种形式,试论述。答:等温线可分为4类:S、L("Langmuir"型),H("高亲合力”型)和C("恒定分配"型)。S型:S型等温线的初始斜率较大,随溶质浓度增加,吸附量接近一个坪区(达到单层覆盖的 最大量),当溶质浓度再增加时,吸附量增大以至出现第二坪区。S型:S型等温线的初始斜率较大,随溶质浓度增加,吸附量接近一个坪区(达到单层覆盖的 最大量),当溶质浓度再增加时,吸附量增大以至出现第二坪区。H型:可看成是L型曲线的特殊情况,因吸附剂对溶
10、质的强烈吸附性 ,使曲线初始斜率很大 在开始加入溶质的一定浓度范围内,平衡液中溶质浓度几乎为零。C型:如果溶液和吸附剂之间溶质以确定比例分配,直到吸附饱和的情况,则形成C曲线。在土壤中应用最多的是 L型和H型。3 .专性吸附和电性吸附的区别? 2类吸附的典型离子有那些?土壤蒯耍性限前是搭带电的土麒林r为源鹿性平衡在苴外部因触作用吸附一个带不同电解离子身F 为电荷子樵的过尾这些装离子也可以和士脑液中的离子进行等当量交换过稔土埸的也睚宿莓子iSM砒阻颗物晶格上丝悼而牡嬲体吸附箱建非专性吸附(又称物理吸附)一般认为,Cl-和NO3-、碱金属及部分碱土金属如Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+等多
11、为非专性吸附。这种吸附是可逆的,并遵守质量作用定律,故又称为交换吸附。 非专性吸附由 库仑引力引起, 故吸附剂所带的电荷越多,则吸附离子数量越大; 因此,一般高价离子比低 价离子易吸附;同价离子,水合半径小的优先被吸附。 专性吸附 也称化学吸附或强选择性吸附, 是指在吸附自由能中非静电因素的贡献比静电因素的贡献大 时, 这种吸附作用可称之为专性吸附。 非静电作用包括水合作用的变化、 离子和分子的相互作用及共价键和氢键等。磷酸根、F-和重金属离子 Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Pb2+等均属此类吸附。4 .离子吸附的pH50 的定义和作用?答:土壤对离子的专性吸附,是 pH的
12、函数。一般,磷酸根、F-等阴离子吸附量随 pH升高而 降低,而重金属离子吸附量随pH升高而增大,在 pH较低时变化较小,在 pH达5以上时,吸附接近最大值,整个曲线呈现为S形,不同离子的吸附作用随pH变化不同。pH50是离子相对吸附量达到 50%勺pH。可用于度量胶体对不同离子的相对亲和力(也即选择性) ,pH50 越小,选择性越大。5 .专性吸附对土壤pH 和 PZC 有什么影响?答:胶体表面正负电荷相等时的体系PH值即为电荷零点(PZC。意义:PZC对于具有羟基化的胶体是一项重要参考数据,当溶液的PH< PZC时,表面一OH与H+结合,在氧化物表面上带正电荷;相反当溶液的 PH>
13、; PZC时,一OH失去H+,氧化物表面带负电荷。金属离子价数对 PZC的影响:PZC首先决定于金属离子(M)对电子亲和力的大小,不 同价态离子对电子亲和力不同,一般金属离子价数越高,电荷零点越低。M价数与PZC有一定关系:一价离子氧化物(M2O)PZC>11.5二价离子氧化物(MO)8.5< PZC<12.5三价离子氧化物(M2O3)6.5<PZC <10.4四价离子氧化物(MO2)0<PZC<7.5其它离子氧化物(M2O5、 MO3) PZC<5PZC也受专性吸附得影响,专性吸附阴离子(H2PO-、F-.),则PZC降低,专性吸附阳离子(Cu
14、2+、Zn2+.),则PZC升高。土壤酸化学一、解释名词1 . 土壤绫冲能力,土壤具仃通过各种方式抵制土璞酸性或碱性变化的能力2 .土壤酸化.是指土壤内部产生和外部粕入的氢离子引起土壤pH值降低和盐基泡和度减小 的过程.二、问答题1 .为什么酸性矿质土壤施入石灰后 pH显著升高,而后又逐渐降低,最后趋于平衡?答:石灰的一个 Ca+置换阳离子交换复合体上的两个氢离子( H+)。H+离子与氢氧根离子 (OH-)结合生成水。这样,由于 H+离子浓度(土壤酸度来源)降低, pH值便增加。随着碱性离子如Ca2+、Mg2+和K+的被带走,通常是被作物吸收带走, 这些离子便被H+取代了。 这些碱性离子也可被
15、淋失,由 H+取代其位置,从而降低土壤pH值。由于土壤中粘粒和有机 质的数量以及粘土的种类决定土壤缓冲(即阻止)土壤pH值变化的能力,最终使 pH趋于稳定。2 .阐述土壤各形态酸度之间的关系。3 .土壤酸化的类型及其成因答:土壤酸化是指土壤内部产生和外部输入的氢离子引起土壤pH值降低和盐基饱和度减小的过程(一)自然酸化植物吸收养分引起的土壤酸化:一方面,植物对土壤中阴、阳离子的吸收不是按阴、阳离子等电荷性进行的,比如植物从土壤中吸收NH4+时,就向土壤中分泌出 H+;从土壤中吸收NO3-时,就向土壤中分泌 OH-或HCO3-。另一方面,在土壤一植物系统中,通常植物从土 壤吸收了养分,根系就向外
16、分泌酸性物质,对根系附近的土壤进行酸化,随着作物收获物不断被带走,作物根系就不断向外分泌酸性物质,从而使土壤不断酸化。土壤中生物的代谢活动:生物代谢不断产生CO2、可溶性有机酸等弱酸性物质,它们解离出的质子可以与土壤胶体上吸附的盐基离子交换,被交换出的盐基离子进入土壤溶液,再以盐的形式从土壤中淋洗掉,从而造成土壤酸化。还原态N和S的氧化:土壤中还原态难溶性硫化物,曝露于空气中,就可被氧气氧化成硫 酸;闪电能使大气中氮气氧化成一氧化氮,再进一步氧化成二氧化氮和硝酸。(二)施肥引起的酸化氮肥的施用:氮肥比如硝酸俊、硫酸俊等,作物吸收NH4+的同时释放出一个 H+,导致土壤酸化过磷酸钙的施用:长期施
17、用过磷酸钙,一方面,其中含有的游离酸会逐渐酸化土壤;另一方 面,H2PO4-水解产生的H+对土壤也有酸化作用。其它:施入土壤的含硫肥料,硫逐渐被氧化为硫酸,并与A13+或Fe3+形成硫酸盐,如果这些硫酸盐水解生成氢氧化物沉淀,则形成的H+将导致土壤酸化土壤盐化和碱化化学一、解释名词谴溃化土工在干旱或半干旱气候下没有足修的水从上康中淋洗可溶性盐,使可溶性盐在土 埴中积累而成为抵影响的土壤.2 . 土壤电导率:土壤溶液佐导电流的能力.在标准状态下,盐溶液携带的电流随溶液中松 浓度的增大而提高3 .钠减化度;土燧胶体吸附的交换性钠离子占阳离子交换量的百分率.4 .钠吸附比:灌溉水和上壤溶液中Na+离
18、子浓度同Ca2+. Mg2+禺了平均浓度的平方根的比 值a5 .总碱度工灌溉水或土壤溶液中,碳酸根,重碳酸根含量之和6 .残余碳酸钠,港溉水中总碱度减去823 Mg2+含域之和的余数17 .碱化土: 般是指pH>a5的士猿,这些土壤除SAR过高外,土麋溶液中主要以碳酸桶和 碳酸氢盐等碱式盐为主.8 . Na质土:是指交换性Ha含鼠高,其饱和度大于15%口二、问答题1 .土壤盐渍化的起因。答:土壤盐渍化是自然或人类不合理的灌溉造成的含盐碱较多的地下水水位上升,同时随着地表蒸发,盐分在土壤中逐渐积累而形成的土壤退化现象,主要发生在地势低且气候干旱的地区。防治办法主要是降低地下水位,修排碱渠,
19、其次是增加有机肥,增加植被覆盖,减少蒸发。土地盐渍化的原因:(1)在比较干旱的地区大水漫灌或只灌不排,会导致地下水位上升。地下水位上升时把地下的盐分带到地表面来,在强烈的阳光照射下水分蒸发,盐分留在地表,使地表土壤中盐分增多,出现盐渍化;(2)在沿海地区,人们长期过度开采地下水导致海水入侵,使地下水质恶化。再加上灌溉不合理地下水位上升,盐分随着上升,土地盐渍化;(3)在一些比较干旱的地区河流上游的人们大量引水灌溉,使河流流向下游的水量减少、入海水量减少,海水倒灌导致沿海三角洲土壤盐渍化,如尼罗河三角洲地区;(4) 一些比较封闭的河口地区,在河流进入枯水期时,河口水位低海水上溯形成咸潮,导 致河
20、流两岸土地盐渍化。2 .盐渍化土壤的改良。答:土壤盐化主要发生在干旱、半干旱和半湿润地区, 是指易溶性盐在土壤表层积累的现象或过程。当表层土壤中的可溶性盐类的质量分数超过0.1%时,便开始对作物生长有抑制作用,从而影响作物的产量,这样的土壤称为盐化土壤。措施:1、科学调控水资源。明沟或暗沟排水,井灌井排、洗盐、放淤压盐、种植水稻等水 资源调控措施排出土壤盐分,抑制土壤返盐。实施合理的灌溉制度,有条件的地方应发展滴 灌、喷灌、渗灌等节水防盐的灌溉技术。2建立生态农业结构。 对潜在盐化严重的土壤, 应因地制宜改水田为旱田,改种植业为牧业,既节省了水资源,又发展了多种经营,可发挥最佳效益。3合理耕作
21、。平整土地、深耕深翻、适时耕肥等耕作改良措施可以改善土壤结构,提高土壤肥力,巩固土壤改良结果,防治土壤盐渍化。秸秆覆盖防止蒸发。4增施有机肥料。改善土壤结构,提高地温,增加土壤的保蓄性和通透性,加强淋盐作用,减少蒸发,抑制返盐。有机质分解过程中产生的有机酸既可中和碱性,又能使土壤中的钙活化,消除盐碱害。进展建立完善的灌溉系统建立完善的灌褫系统,使地下水深度保持在临界深度以下.前苏联科学院v.AKwda等专家 认为,可能引起土塘盐演化的矿化地下水的深度平均为NF3rm采取平整土地,畦格化、 田园化灌水,条道清淤防堵等措施.?建立现代化排水系统水平掉水,主耍以明沟、暗管的形式进行,既能降低地下水位
22、.乂可以排出土潦中的盐份; 垂直(竖井ffl水,嫉井排水价格低、不占地、水量大,水质好、控制调竹性地下水位灵活、 维修工作少,同时又可以和灌溉相结合.竖直设井以梅花型布井效果为最好口建立井沟渠结 合的濯排工程系统,合理排潼:机井灌溉,淋洗土堞轮分,降低地下水位增加地下库容, 起到擀撑调蓄等作用;井沟柒结合,加速水盐交换循环,使土壤脱盐淡化口 化学改良 化学改良剂. 一些发达国家如美国,澳大利亚在跋/士上,特别在碱上上施化学改良剂,如: 石膏,硫酸、矿渣(磷石膏),因土地类型不同,施入量也不同,施用时间长短取决于当地的 经跪和资金的状况.施用改良剂后需用大量水冲洗,在水资源缺乏的情况卜应用困难,
23、而且 成本高口但是,用这种方法能使土壤积水从379天降到14s天1渗水从292mm升到605mm。 化学改良尽管成本高,但是从经济效益看是打益的.有机肥料.盐渍土除了放渍危害以外,干旱,瘠薄常常制的若农作物生长,并呈现着抗化拧 度加重、土填肥力愈低的超势s增施有机肥、粘秆还田、翻承绿肥牧草、使用腐殖酸类肥料 等改应或域土,都可收到脱盐与培肥的较好效果.种植水稻对碱十.的改良较有效匈牙利,罗马尼亚、前苏联、泰国、中国都在大面积捻土上种水稻,取得良好的改土增产效 果。匈牙利专家通过对中欧及东欧地区盆遇上的研究提出灌溉冲洗、施用化学改良剂和种稻 改良三结合的综合改良措施,这一措施为当麻也良就演化的重
24、点措施. 但这一措施要求水平 挣水畅通。合理轮作,深耕、伏耕,秋岫、选仃抗盐作物种类品种,采用密播作物倒在套种, 利用地膜覆盖,盖草改良盐麻地等0向土壤中注入聚丙烯酸脂溶液日本东京大学研究向土壤中注入聚丙烯酸脂溶液,l_L壤形成。.幺m的不透水层,从而减少 土壤水分的蒸发,减少盐份随毛管水蒸发向表土累积,使作物产量明显增加.伊拉克土壤学 家研究将沥青混入表层Ie上层中,然后冲洗,可提高上温13-2HC,从而提高盐份的溶 解度,增加淋洗效果.施用瞬石膏等化学改良剂等进行盐碱地改良,也可使用硫磺、含钝质 的水、各种酸性肥料、展造等改良林碳地口应用"廉地宝“节水型欷碱土壤改良剂 利用咸水灌
25、溉咸水灌溉虽然能增加上壤中热份,但也能增加土壤湿度,降低土壤溶液中的浓度心美国.突尼斯 - 意大利.中亚、阿拉伯和北北分别用小于1K/1或的咸水悔溉,卬度还研究 利用稀得了的海水潍溉,美国和前赤取为利用咸水灌溉提供r大量的理论与实践基础电 种植耐盐碱的树种种植耐盐碱的树种特别是能固氮的耐盐树种和草木(绿肥)植物,既可以减少地表水分的蒸发. 防止土壤表面枳盐.乂可以降低地下水位和盐份,改良土壤的物理性状.增加有机质和土塘 微生物,降低土壤pH值,从而彻底改善周用的生态环境0开展土壤水林动态监测,对土壤 盐碱化进行预测预报,为改良利用捻碱地提供科学依据,为预防土逐次生物通化奠定基础.3 .碱化土壤
26、的改良答:土壤表层碱性盐逐渐积累、交换性钠离子饱和度逐渐增高的现象。一是有机改良法。就是在土壤中掺针叶土或阔叶土。针叶土是腐烂的松树的针叶、残枝或锯末讴制而成,是强酸T的,pH值3.54。一般的碱性土掺1/5或1/6的针叶土,最适合喜酸 性的花卉盆栽用。阔叶土是各种阔叶树的落叶腐烂而成,pH值4.55.5。有机改良的优点是有机物质自身腐烂后所含的多种元素,都是花卉生长所必需的, 并使土壤疏松,透气性和透水保水性良好。二是无机改良法。即在 1立方土中掺合100克200克硫黄粉,效用可持续 2年-3年。土壤的氧化还原化学一、解释名词1. Eh: eh通称氧化还原电位,氧化还原反应强度的指标。土壤中
27、有许多氧化还原体系,如 氧体系、铁体系、镒体系、氮体系、硫体系及有机体系等。2. Pe : pE是氧化还原平衡体系电子浓度的负对数,其定义与pH=-lgH+相似。pE0是氧化态和还原态浓度相等时的pE,或是lgk/n。准确地讲,应用电子活度来代替上述的电子浓度。二、问答题1. pe在土壤氧化还原反应中的应用。答:pe和pH分别代表电子和质子活度的负对数,两者间关系为:a Ox + be + cH *d Red + eHjO)卷IgK lg(Red) + -lg(Ox)-六 pH - pe此方程是一斜率为“八截距为带中括号项的直线。截距是】gK和转化 剂与还原剂活度的函数。对b=的单电子转移和c
28、 = l的单质子消耗 反也并且当d三口,且(Red)三(Ox)时.pe + pH = 1*K若 p口二O (I I活度;1则pe = IgK2. 土壤环境中铁和钻的氧化还原转化。答:不同价态镒和pH、Pe的关系如下图。对于任一 Mn2+活度的溶液,其 pH、Pe的关系小 pe = 20.8-0.5 I晨Mn")-2 PH如卜:如果土壤溶液中Mn2+离子的活度为10 5那么pe = 23 . 3 - 2 pH这在pepH图上是一直线,表示在MnO和10 5 mobL 1 Mi?+«K 衡存在的溶液中的乳化还原和酸度条件在此线的下面(pe更阳, Mr?*的浓度高于1。5mol-
29、L I在线的上面(高pe值),Mn"的薇度£条件口从困中可以清楚看到,在pH低于7.0的溶液中,占优势苏态的 Mn是可溶性的Mn",除非溶液处于强氧化条件(良好的通气性卜当 pH较高时,在还原条件下Mr?*易以Mu。的形式沉淀,而在氯化条件 当pH高于6时,溶解氧可以使亚铁离子很快氧化形成高铁氢氧化物,如果溶液的还原性较强,可省性Fe2+仅在pH低于8,0时是稳定的,若pH上升到8以上(石灰性土壤及钠质士),Fe的主要形态是FHQ0当氧化性较强 时,在较宽的pH范围内.他定的Fc形态是高度不溶性的乳或化铁及氧3. 土壤中Eh的作用和测定方法答:Eh就是氧化还原点位
30、,也简称 ORP (Oxidation-Reduction Potential),作为介质(土壤、 天然水、培养基)环境条件的一个综合性指标,它表征介质氧化性和还原性的相对程度,对 土壤的化学和生物学过程有重要的影响,是理解土壤的性质和过程的重要参数。氧化还原电位长期以来通常是采用钳电极直接测定的方法,即将钳电极和参比电极直接插入介质中来测定。但在测定弱平衡体系时,由于钳电极并非绝对的惰性,其表面可形成氧化膜或吸附其它物质,影响各氧化还原电对在钳电极上的电子交换速率,因此平衡电位的建立极为缓慢,在有的介质中需经过几小时甚至一两天,而且测定误差甚大,通常 40-100 mV。如 果充分考虑了钳电
31、极的表面性质和电极电位建立的动力学过程,对复杂的介质,如果采用了去极化法测定氧化还原电位,可以在较短的时间,3分钟内得到较为精确的结果,误差通常小于10 mV或更好。 去极化法原理:将极化电压调节到600或750mV,以银一氯化银电极作为辅助电极,钳电极接到电源的正端,阳极极化(极化时间5-15秒中自由选择),接着切断极化电源(去极化时间在20秒以上自由选择,通常 20-30秒),去极化时监测钳电极相对参比电极(甘汞电极或 银-氯化银电极)的电位。电极电位 E (毫伏)和去极化时间的对数logt之间存在直线关系。以相同的方法进行阴极极化和随后的去极化监测。阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线
32、的交点相当于平衡电位。二条曲线的方程为: E阳=a1+b110gt阳E 阴=a2+b210gt 阴求解此二直线方程可得到平衡电位公式E=(a2b1-a1b2)/(b1-b2)平衡电位加上该温度下参比电极的电位值,即可求出ORP值。4. Eh/Pe/pH 之关系答:参考1答案5. 水稻土的特点及其主要氧化-还原反应答:水稻土在种稻灌水期间,耕作层为水分所饱和,呈还原状态;在排水、晾田、秋冬干田 季节,耕作层呈氧化状态。水稻土在淹水缺氧的情况下,有机质分解比较缓慢,腐殖质程度高,肥效比较稳长,养分损失较少。水稻土的另一个特点是稻田淹水以后,pH值往往升高氧化还原电位降低,从而促进磷酸铁的水解加强,
33、高价铁的磷酸盐还原为低价铁的磷酸盐, 铁、硅复合体也被还原。水稻土的氧化还原状况与自然土壤和旱作土壤的最大差别是它的氧化还原状况的范围宽, 包括了从氧化性到强还原性土壤类型。 根据地下水位高低及其对土壤氧化还原状况的影响,可分为三种类型:( 1 )氧化性类型。 A-C 型水稻土,渍水时间短,地下水位低,一年中土壤基本上为氧化过程控制,Eh很高,没有物质淋溶或很微弱,耕作层( A)以下,母质土壤(C)的特征十 分明显,接近于旱作土壤。(2) 氧化还原类型。A-P-B-G 型水稻土, 1m 内出现永久地下水位, 剖面底部形成潜育层 (G) ,Eh很低,甚至为负值。潜育层以上一段距离内,Eh仍较表层
34、土壤为低,犁底层(P)下有发育良好的淀积层( B ) 。( 3)还原性类型。 A-G 型水稻土,地下水位很高,无犁底层( P) ,耕作层( A )的 Eh 较 低,以下土壤全处于强氧化还原状态,还原性物质大量积累。土壤化学动力学、解释名词1、电荷零点( ZPC ) :土壤颗粒表面所带净电荷为零时溶液的 pH 值。2、双电层:电极与电解质溶液界面上存在的大小相等符号相反的电荷层。带有电荷的土壤胶体表面, 吸引相邻液相的反号离子, 在胶粒周围形成带反号电荷的离子层, 它与胶粒表面的电荷层一起构成了双电层。3、矿质化与腐殖质化:有机质在微生物作用下,分解成简单的无机物同时释放矿质营养的过程 . 腐殖
35、质化 : 指矿质化过程的某些中间产物再合成或在原植物组织中聚合转变为组成和结构比原来有机化合物更为复杂的新的有机化合物腐殖质的过程4、 氧化还原过程: 在氧化还原反应中, 电子从还原剂 (电子供体) 转入氧化剂 (电子受体) , 它不会在土壤溶液中游离存在,且电子供体的氧化反应必须与电子受体的还原反应相伴存在,两者共同构成一个完整的氧化还原过程。5、混层矿物: 在土壤中存在较普遍。系指两种以上的层状硅酸盐矿物,由于环境条件的变化,层状硅酸盐发生离子代换, 形成新的矿物;新矿物和原来的矿物混在一起,即产生混层矿物。6、交换吸附和专性吸附: 交换吸附 : 由库仑引力引起, 这种吸附是可逆的,并遵守
36、质量作用定律, 故又称为交换吸附。 专性吸附 : 也称化学吸附或强选择性吸附, 是指在吸附自由能中非静电因素的贡献比静电因素的贡献大时,这种吸附作用可称之为专性吸附。7、土壤酸化和碱化:土壤酸化是指土壤内部产生和外部输入的氢离子引起土壤pH 值降低和盐基饱和度减小的过程。8、自由基:也称为“游离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。如氢自由基( H ,即氢原子)、氯自由基(Cl ,即氯原子)、甲基自由基(CH3 )二、问答题1、土壤有机质在土壤肥力和生态环境保护中的作用是什么?答: (一)有机质在土壤肥力上的作用1、提供植物需要的养分:直接
37、提供:土壤有机质是作物所需的氮、磷、硫、微量元素等各种养分的主要来源。 间接作用: 多种有机酸和腐殖酸对土壤矿质部分有一定的溶解能力, 可以促进矿物风化, 有利于某些养料的有效化。 一些与有机酸和富里酸络合的金属离子可以保留于土壤溶液中不致沉淀而增加有效性。2、改善土壤物理化学性质:物理性质: 土壤团聚体的形成过程和稳定性方面起着重要作用。 改善土壤结构, 使土壤的透水性、 蓄水性、 通气性以及根系的生长环境有所改善。 腐殖物质具有巨大的比表面积和亲水基团,吸水量是粘土矿物的 5 倍,能改善土壤有效持水量,使得更多的水能为作物所利用。颜色与热性质: 由于腐殖质是一种深色的物质,深色土壤吸热快,
38、 在同样日照条件下, 其土温相对较高。化学性质:土壤中养料含量与保肥能力在酸性土壤中, 有机质通过与单体铝的复合, 降低土壤交换性铝的含量, 从而减轻铝的毒害。养分的有效性:如增加土壤中磷的有效性和提高磷肥的利用率、增加土壤微量元素的有效性。提高土壤腐殖物质含量,就增强土壤对酸碱度变化的缓冲性能。3、生物性质土壤微生物生命活动所需养分和能量的主要来源, 没有土壤有机质则不会有土壤中的所有生物化学过程。蚯蚓通过掘洞、消化有机质、排泄粪便等直接改变土壤微生物和植物的生存环境。通过刺激微生物和动物的活动还能增加土壤酶的活性, 从而直接影响土壤养分转化的生物化 学过程。腐殖酸被证明是一类生理活性物质,
39、 它能加速种子发芽, 增强根系活力,促进作物生长。对土壤微生物而言,腐殖酸也是一种促进其生长发育的生理活性物质。(二) 、有机质在生态环境上的作用1 .影响全球的碳平衡土壤有机质也是全球碳平衡过程中非常重要的碳库。 土壤有机质的损失对地球自然环境具有 重大影响。据估计全球土壤有机质的总碳量在14-15 X 1017g,大约是陆地生物总碳量(5.6 X 1017 g)的 2.5-3 倍,每年因土壤有机物质生物分解释放到大气的总碳量为68 X 1015g,全球每年因焚烧燃料释放到大气的碳远低得多,仅为 6 X 1015g,是土壤呼吸作用释放碳的8-9%。土壤碳库的较小变化可对大气碳库产生较大影响。
40、2 .减少土壤中农药的残留量和重金属的毒害1、有机质与重金属离子的作用土壤腐殖物质含有多种功能基,这些功能基对重金属离子有较强络合和富集能力。2、有机物质对农药等有机污染物的固定作用土壤有机质对农药等有机污染物有强烈的亲和力对有机污染物在土壤中的生物活性、 残留、 生物降 解、 迁移和蒸发等过程有重要的影响。 可 溶性腐殖物质能增加农药从土壤向地下水的迁移能更有效地迁移农药和其它有机物质腐殖物质还能作为还原剂而改变农药的结构、活性降低毒性2、 高岭石, 伊利石, 蒙脱石矿物的结构有什么异同?与土壤肥力有何关系?3、 利用离子吸附与交换平衡的原理, 设计一个实验研究土壤养分的保存和供应能力。答:
41、 土壤表面主要有两个重要特性, 巨大的比表面和表面电荷,土壤具有巨大的比表面,这使得土壤对养分离子的吸附能力大大加强, 从而可将一部分植物暂时不能吸收或多余的养分以吸附的形式保存下来, 减少了这一部分养分离子的迁移损失, 当经过一段时间植物的吸收后, 土壤溶液中养分离子减少时, 通过离子交换, 吸附在土壤表面的养分离子又可释放出来,供植物吸收利用,从而增加了养分离子的植物有效性。土壤表面的另一重要性质是带有电荷, 土壤表面电荷主要起源于矿物晶格内部离子的同晶转换(永久电荷)或土壤固相表面介质中吸附离子或向介质中释放离子(可变电荷) . 土壤表面电荷保蓄了土壤养分, 减少土壤养分的运移,增加了土
42、壤养分的生物有效性。此外, 由于土壤电荷的存在, 使土壤表面与溶液的截面上形成双电层, 增加了土壤保持养分离子的能力,土壤表面电荷的另一重要作用是提高了土壤的酸碱缓冲容量,从而保持了土壤性质的稳定性,有利于植物的生长, 从而提高了养分离子的生物有效性。 总之,土壤表面的两大重要特性有利于养分离子的保存,减少了养分离子的运移,提高了养分离子的生物有效性。为讨论酸性硫酸盐土壤上施用磷矿粉对水稻养分有效性的影响, 设计如下: 磷矿粉是一种适用于酸性土壤的磷肥, 不会引起土壤酸化, 磷矿粉可作为酸性硫酸盐土壤上水稻生长的有效磷源。 本试验通过采用两种施用方法在酸性硫酸盐土壤上直接施用四种磷矿粉, 测定
43、和比较土壤和植株中相关养分含量的变化。 供试土壤:酸性硫酸盐土壤, 一块为未垦地, 另一块已种植水稻多年, 测定项目: 水稻收获时每小区采籽粒样和稻草样, 土样按常规法进行农化分析。籽粒和稻草测定N P、K含量,计算植株养分吸U量,土样测定全P、速效P、pH及电导率。考察累积效应和残留效应。试验方法:三种磷矿粉、三种磷肥。各种磷肥加上对照共7 处理, 5 次重复。随机区组排列,后裂区设计,作基肥在插秧前施入。4、 土壤胶体电荷零点 ( PZC ) 的意义是什么?金属离子价数和土壤离子专性吸附对 PZC 有何影响?答:胶体表面正负电荷相等时的体系 PH值即为电荷零点(PZC。意义:PZC对于具有
44、羟基 化的胶体是一项重要参考数据,当溶液的PH< PZC时,表面一OH与H+结合,在氧化物表面上带正电荷;相反当溶液的 PH> PZC时,一OH失去H+,氧化物表面带负电荷。金属离子价数对 PZC的影响:PZC首先决定于金属离子(M)对电子亲和力的大小,不 同价态离子对电子亲和力不同,一般金属离子价数越高,电荷零点越低 。M价数与PZC有一 定关系:一价离子氧化物(M2O)PZC>11.5二价离子氧化物(MO) 8.5< PZC<12.5三价离子氧化物(M2O3) 6.5<PZC <10.4四价离子氧化物(MO2)0<PZC<7.5其它离子
45、氧化物(M2O5、 MO3) PZC<5PZC也受专性吸附得影响,专性吸附阴离子(HPO-、F-.),则PZC降低,专性吸附阳离子(Cu2+、Zn2+.),则PZC升高。5、试论述土壤酸碱缓冲性的影响因素及其实际应用。答: 土壤缓冲能力:土壤具有通过各种方式抵制土壤酸性或碱性变化的能力。土壤缓冲性能是指土壤具有缓和其酸碱度发生激烈变化的能力,它可以保持土壤反应的相对稳定, 为植物生长和土壤生物的活动创造比较稳定的生活环境, 所以土壤的缓冲性能是土壤的重要性质之一。土壤胶体的数量和盐基代换量越大,土壤的缓冲性能就越强。因此,砂土掺粘土及施用各种有机肥料, 都是提高土壤缓冲性能的有效措施。
46、在代换量相等的条件下,盐基饱和度愈高,土壤对酸的缓冲能力愈大;反之,盐基饱和度愈低,土壤对碱的缓冲能力愈大。土壤缓冲性,使pH不致因施肥、根系呼吸、有机质分解等引起剧烈变化,为作物生长和微生物活动创造一个稳定的土壤环境条件, 使施用的肥料正常地发挥作用。 在农业生产实践中,可以通过砂土掺淤,增施有机肥料和种植绿肥,提高土壤缓冲性能。另外,还可以计算酸性土壤上的石灰需要量。6、 什么是土壤盐化?试根据土壤盐分运移的基本规律分析说明盐土改良利用的措施有哪些?答: 土壤盐化主要发生在干旱、 半干旱和半湿润地区, 是指易溶性盐在土壤时层积累的现象或过程。当时层土壤中的可溶性盐类的质量分数超过0.1%时,便开始对作物生长有抑制作用,从而影响作物的产量,这样的土壤称为盐化土壤。措施:1、科学调控水资源。明沟或暗沟排水,井灌井排、洗盐、放淤压盐、种植水稻等水资源调控措施排出土壤盐分, 抑制土壤返盐。 实施合理的灌溉制度, 有条件的地方应发展滴灌、喷灌、渗灌等节水防盐的灌溉技术。
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