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1、精选学习资料 - - - 欢迎下载大气环境化学第一节的要求1 概念 :大气的温度层结:大气垂直递减率:随高度的上升气温的降低率= dt dz干绝热垂直递减率:干空气在上升时的温度降低值与上上升度之比;d=dt dz2 对流层的特点: 和平流的特点:3 利用大气垂直递减率和干绝热垂直递减率变化判定大气的稳固度4 逆温现象对大气中污染物的迁移有何影响5 把握大气的源与汇,把握大气中一次污染物和二次污染物的概念及其代表物6 把握大气污染物在环境中的迁移其次节的要求1 初级过程:光解离过程,直接反应,辐射跃迁,无辐射跃迁次级过程:指在初级过程中反应物.生成物之间进一步发生反应的过程;2 大气中有哪些重
2、要的吸光物质?其吸光特点为什么?精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载 o2 .n2. o3 的光离解n 2hvohv120nmnn290 nmoo精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载3o2hv2oo240 nm精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载no2 的光离解 no 2hv420nmnooo2omo3m精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载亚硝酸和硝酸的光离解二氧化硫对光的吸取由于 so2 的键能较大,在240-400nm 的光不能使其解离,只能生成激发态甲醛的光离解卤代甲烷的光离解- 近紫外光照耀3 把握·oh 和 ho2 ·的源和
3、汇,及其它们之间的相互转化规律;2oh 自由基的来源主要有以下几个方面精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载(1) o3 的光分解o3hvo1d oo 1d h 2o2oh精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载(2) hno2光分解(3) h2o2 光分解honohvh 2o2hvohno2 ohhchohvmhhco精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ho2·的主要来源为大气中甲醛hcho 的光分解:· oh和 ho2 ·自由基的汇与相互转化ho2hcoo2ho2ho 2co精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载oh自由基的汇c
4、oohch4ohhco 2h 2 och 3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ho2 · 自由基的汇ho2 ho2nono2oho32o2oh精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载自由基通过复合反应而去除ho 2 oh ho 2oh oh ho 2h 2 oo2h 2 o2h 2 o 2o 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载4 碳氢化合物参加光化学反应对各种自由基的形成有哪些奉献光化学烟雾形成过程为由多种自由基参加的一系列反应,no2 和醛的光解可引发o.h 自由基的产生,而烃类rh 的存在又为自由基转化和增殖为数量大,种类多的根本缘由;烃类在光化学
5、烟雾形成过程中占有很重要的位置;rh + o r + ho rh + ho r + h2o h + o2 ho2r + o2 ro2rco + o2 rcooo其中 r 为烷基. ro2 为过氧烷基,rco为酰基. rcooorcoo2为过氧酰基;通过如上途径生成的 ho2.ro2 和rcoo2 均可将 no 氧化成 no2 ;碳氢化合物 hc 被· oh.o和o3氧化,产生醛. 酮.醇.酸等产物以及中间产物 ro2·. ho2·.rc·o等重要的自由基;5 说明光化学烟雾现象说明污染物与产物的日变化曲线说明光化学烟雾产物的性质和特点:汽车.工厂等污染源
6、排入大气的碳氢化合物hc 和氮氧化物 nox 等一次污染物在阳光的照 射下发生光化学反应生成一些氧化性很强的o3 .醛类. pan .hno3 等二次污染物;人们把参加光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物其中有气体和颗粒物所形成的烟雾,称为光化学烟雾;光化学烟雾的化学特点:烟雾呈白色雾状 有时带紫色或黄褐色;具有强氧化性 能使橡胶开裂, 剌激人的眼睛, 损害植物叶子 ;并使大气能见度降低;其刺激物浓度的高峰在中午或午后;污染区域往往在污染的下风向几十至几百公里处;pan 没有自然源,只有人为源,即全部为由污染产生的,大气中测出pan 即可作为发生光化学烟雾的依据;光化学烟雾的形成条件
7、.大气中有氮氧化物和碳氢化合物存在;.大气湿度较低;.有强的阳光照耀;.封闭的地理环境;6 光化学烟雾的形成机理k 1(1) no2 的光解为光化学烟雾形成的主要起始反精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载应,并生成o3 :no2hvnoo1精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2 碳氢化合物 hc 被·oh .o 和 o3 氧化,产生醛.酮.醇.酸等产物以及中间产物ro2·.ho2·.rc·o 等重要的自由基:oo2mk3o3no2ok 2o3no2(2)o2(3)精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rho2rooh 4精品学
8、习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载3 过氧自由基引起no 向 no2 转化,并导致o3 和rho3ro2o22oo5精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rhoh2roh 2o 6精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载pan 等氧化剂的生成自由基传递形成稳固的最终产物,使自由基排除而终止反应:ro2nonoohno 2ro82hno ( )7 注:ro 2包括 ho 2 )精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rhoho2ro2h 2ohono 2hno (3 9)精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rchooho2rcoo2h 2 orc ( o )
9、o 2no 2rc ( o ) o2 no(10)精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rchohv2o2ro2ho2cono 2oh2hno 3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ho 2nono2oho'rc oo2no 2rcoo2 no 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ro2no2no2or choho2rc oo2 no2rc oo2no 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rcoo2no2noro22co2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2在光化学反应中,自由基反应占很重要的位置,自由基的引发反应主要为由no2 和
10、醛的光解而引起的,碳氢化合物的存在为自由基转化和增值的根本缘由;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载7 大气中 so2 氧化的各种途径so23hv340 nm400 nm3somhoso2hoso 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载二氧化硫的气相氧化290nm340nm1so2o2so4so3omhoso2o2ho2so3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载so2 直接光氧化so2hvso2so4so22so3so3h 2 oh 2 so4精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载so2 被自由基氧化ho .ho2 . ro .ro2 .rcoo2等与 s
11、o2 的氧化反应也为大气中so2 的转化的重要反应ho2ch 3so2o2so2hoso3 ch 3oso3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载二氧化硫的液相氧化so2 gh 2 ol so2h 2 o l ch 3 coo2so2ch 3 cooso3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载3so2 被水吸取so2 hso3h 2 ol 4hh so 2hso3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载so2 被 o3 氧 化hso3o3hso 2o精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载so2 被 h2o2 氧 化hso3h 2 o2so2 oohh 2 o精品学
12、习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载mso2 oohhh 2 so4精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载so2 被金属离子催化氧化2 so22 h 2oo22h 2so4精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载二氧化硫在颗粒物表面上的氧化8 硫酸烟雾污染及其与光化学烟雾污染比较硫酸烟雾也称为伦敦烟雾,最早发生在英国伦敦;它主要为由于燃煤而排放出来的so2 .颗粒物以及由so2 氧化所形成的硫酸盐颗粒物所造成的大气污染现象;在硫酸型烟雾的形成过程中, so2 转变为 so3 的氧化反应主要靠雾滴中锰.铁及氨的催化作用而加速完成;项目伦敦型 仍原型 洛杉矶型 氧化型 概况发生较
13、早,至今已多次显现发生较晚,发生光化学反应污染物颗粒物. so2.硫酸雾等碳氢化合物.nox .o3.pan.醛类燃料煤汽油.煤气.石油季节冬夏秋气温低4以下 高24 以上 湿度高低日光弱强臭氧浓度低高显现时间白天夜间连续白天精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载毒性对呼吸道有刺激作用,严峻为导致死亡对眼和呼吸道有强刺激作用、 氧化剂有强氧化破坏作用,严峻时可导致死亡精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载29 说明酸雨形成的缘由(大气中so42-和 no3- 生成的主要路径)以 so2.nox 造成降水酸化为例,概述酸雨的形成过程:1. 由源排放的气态so2.nox经气相反应生
14、成h2so4 .hno3 或硫酸盐.硝酸盐气溶胶;2. 云形成时,含so42-和 no3- 的气溶胶粒子以凝结核的形式进入降水;3. 云滴吸取了so2.nox 气体,在水相氧化形成so42- .no3- ;4. 云滴成为雨滴,降落时清除了含有so42- .no3- 的气溶胶;5. 雨滴下降时吸取so2.nox ,再在水相中转化成so42- .no3- ;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载10 酸雨定义及其ph 界限的依据 为什么通常规定ph 值小于 5.6 的雨水为酸雨 .目前对这种规定有何异议 、为什么 .国际上把 ph 为5.6作为判定酸雨的界限;依据以下过程得出:3在未污染大
15、气中,可溶于水且含量比较大的酸性气体为co2,所以只把 co2 作为影响自然降水ph 的因素,依据co2 的全球大气浓度330ml/m3与纯水的平稳:精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2co2 g + h2o co2 + h2okh hoh hco 3 2 co 2 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载co2 + h2o h+ + hco3-k1hco3- h+ + co32-k 2k wk 1hpco2 h h2 k 1k 2 hpco h 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载依据电中性原理:h+ oh- + hco3- + 2co32-,将用 kh.k1.
16、k2.h+ 表达的式子代入,得:h+3 kw + khk1pco2 h+ 2khk1k2pco2 0在肯定温度下,kw.kh.k1.k2. pco2 都有固定值,将这些已知数值带入上式,运算结果为 ph 5.6 ;通过对降水的多年观看,对 ph=5.6 作为酸性降水的界限以及判别人为污染的界限有了不同观点;主要论点有:1. 在高清洁大气中,除co2外仍存在各种酸.碱性气态和气溶胶物质,它们通过成云和降水冲刷进入雨水中,降水酸度为各物质综合作用的结果,其 ph 值不肯定为5.6 ;2. 硝酸和硫酸并不都为来自人为源(本底值);3. 由于空气中碱性物质的中和作用,使得空气中酸性污染严峻的地区并不表
17、现出来酸雨,例如中国北部地区;4. 其它离子污染严峻的降水并不肯定表现强酸性,由于离子的相关性不同;11 降水中离子组分包括哪些.我国酸雨中关键性离子为什么. 降水的离子组成:so42- .no3- .cl- . nh4+ .ca2+ . h+我国酸雨中关键性离子组成:so42-.nh4+ .ca2+12 说明酸雨形成的过程以 so2.nox 造成降水酸化为例,概述酸雨的形成过程:1. 由源排放的气态so2.nox经气相反应生成h2so4 .hno3 或硫酸盐.硝酸盐气溶胶;2. 云形成时,含so42-和 no3- 的气溶胶粒子以凝结核的形式进入降水;3. 云滴吸取了so2.nox 气体,在水
18、相氧化形成so42- .no3- ;4. 云滴成为雨滴,降落时清除了含有so42- .no3- 的气溶胶;5. 雨滴下降时吸取so2.nox ,再在水相中转化成so42- .no3- ; 13 影响酸雨形成的因素1. 酸性污染物的排放及其转化条件;2. 大气中的氨;3. 颗粒物酸度及其缓冲才能;4. 天气形势的影响;14 气溶胶和大气颗粒物的定义气溶胶 aerosol: 为指液体或固体微粒匀称地分散在气体中形成的相对稳固的悬浮体系;大气颗粒物 particulate matter:为指匀称地分散在气体中液体或固体微粒;15 空气动力学直径的定义dp 为空气动力学直径,其定义为与所讨论粒子有相同
19、终端降落速率的,密度为1 的球体直径;它反映出粒子的大小与沉降速率的关系;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载pdpdg kdg几何直径p 忽视了浮力效应的粒密度3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载00参考密度,1g / cmk - 外形系数,当粒子为球形时 k 为1.0精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载16 什么为大气颗粒物的三模态?如何识别各种粒子模?whitby等人依据大气颗粒物表面积与粒径分布的关系得到了三种不同类型的粒度模;按这个模型,可把大气颗粒物表示成三种模结构,即爱根( aitken )核模( dp<0.05 m).积聚模 (0.05 m
20、<dp<2m)和粗粒子模( dp>2 m);(1)爱根核模主要源于燃烧产生的一次颗粒物以及气体分子通过化学反应均相成核而生成的二次颗粒物;由于它们的粒径小.数量多.表面积大而很不稳固,易于相互碰撞结成大粒子而转入积聚模;也可在大气湍流扩散过程中很快被其他物质或地面吸取而去除;(2)积聚模主要由核模凝结或通过热蒸汽冷凝再凝结长大;这些粒子多为二次污染物,其中硫酸盐占 80%以上;它们在大气中不易由扩散或碰撞而去除;积聚模与爱根核模的颗粒物合称细粒子;(3)粗粒子模的粒子称为粗粒子,多由机械过程所产生的扬尘.液滴蒸发.海盐溅沫.火山爆发和风沙等一次颗粒物所构成,因此它的组成与地面
21、土壤非常相近,主要靠干沉降和湿沉降过程而去除;17 大气颗粒物的化学组成气溶胶的化学组成1. 气溶胶粒子中的离子成分2. 气溶胶粒子中的有机物3. 气溶胶粒子中的微量元素18 平流层臭氧的基本光化学精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载生成:o 2+ h242nmo+o( 1 )精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2总:3o+o 2+m o 2+h3 o 32o 3+m( 2 )精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载去除:( a)( b)o 3 +ho+o 2+o 3 +h1140nmmo 31140nmo 2+o+mo 2+o( 3 )精品学习资料精选学习资料 -
22、- - 欢迎下载o 3 +o2 o 2( 4 )精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载总:2 o 3+h3 o 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载( c )垂直向下输送到对流层注: ( a)过程并不清除o3, ox = o + o3,只为吸取了uv 转化为热能,为臭氧层基本功能和平流层逆温原理;o2o3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载o3psolar radiation、 wavelength 290-320 nm精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载o2、 n2o1dh2o2oh精品学习资料精选学习资料
23、 - - - 欢迎下载19 平流层中破坏臭氧层的催化机制.radical chain reactions与 nox 反应o3 + noo2 +no 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载x + o3xo + o2no 2 + oo2 + no决速步精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载xo + ox + o2总o3 + o2 o2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载net: o + o32o2h 2o +o 1dho + ho精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载. xin the stratosphere与 hox反应h、 oh、 no、 clch 4 +
24、o 1d h 2 +o 1dho + ch 3ho + h精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载.hox、 nox、 and clxh + o2ho 2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载hox = h + oh + ho2ho + o3o2 +ho2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载nox = no + no2ho2 + o3o2 +ho + o2决速步精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载clx = cl + clo.reservoirs tie up active radicalse.g. clo + no2clono2与 clox反应总 2 o3cl +3 o2o3clo + o2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载clo + ocl+ o2决速步精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载总o3 + o2 o2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ch3cl + huvcl +ch3高层 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载20 大气中源气体与其它气体的变化对平流层臭氧的影响
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