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1、怎样解原电池的问题电化学知识是以电解质溶液为载体,以氧化还原反应为核心,原电池的负极和电解池的阳极是氧化极,原电池的正极和电解池的阴极是还原极。因此,要从电子得失角度去分析有关的电极和电极反应,书写总化学方程式。原电池的问题可从下列三类来分析。 第一类原电池,如铜锌原电池,其组成条件有三条:(1) 两个活泼性不同的电极(金属与金属、金属与石墨碳棒、金属与难溶金属氧化物);(2) 电解质溶液,至少要能与一个电极发生有电子转移的氧化还原反应,一般是置换反应;(3) 两电极插入电解质溶液中且用导线连接。这种原电池中,较活泼的金属作负极,负极发生氧化反应,
2、负极材料失去电子被氧化,形成阳离子进入溶液;较不活泼的金属作正极,正极上发生还原反应,溶液中原有的阳离子在正极上得到电子被还原,析出金属或氢气,正极材料不参与反应。电子总是从负极沿着导线流入正极。其特点是金属电极与电解质溶液之间存在自发的氧化还原反应。 例1某原电池的总反应是Zn Cu2+ Zn2+ Cu,该原电池的正确组成是 ( ) A. B. C. D. 正 极 Zn Cu Zn Cu
3、; 负 极 Cu Zn Cu Zn 电解质溶液 CuCl2 CuCl2 ZnCl2 ZnCl2 解析:从总反应可知,Zn失去电子,且Zn比Cu活泼,Zn应为负极。这是正规原电池,负极要能与电解质溶液发生置换反应,只能用CuCl2,故应选B。 第二类原电池的构成条件是:(1) 两个活动性不同的电极;(2) 任何电解质溶液( 酸、碱、盐皆可);(
4、3) 形成回路。 这类原电池的特点是电极与电解质溶液不发生置换反应,电解质溶液只起导电作用。其正极反应一般是吸氧腐蚀的电极反应式:O22H2O4e- 4OH。微电池(即若干微小的原电池)为不正规的原电池。合金或不纯的金属在潮湿空气中就能形成微电池。电化学腐蚀即微电池腐蚀,依然是原电池原理。一般原电池和微电池的区别在于前者中两个电极不直接接触,故前者电流是在导线中流动,而后者电流是在金属体内部流过。微电池腐蚀分为析氢腐蚀(发生在酸性较强的溶液里,正极上H+还原)和吸氧腐蚀 (发生在中性、碱性或极弱酸性溶液里,正极上是氧气被还原:O22H2O4e- 4OH)。 &
5、#160; 例2 (89年广东高考题)把铁钉和碳棒用铜线联接后,浸入0.01 molL的食盐溶液中,可能发生的现象是 ( ) A. 碳棒上放出氯气 B. 碳棒近旁产生OH C. 碳棒上放出氧气 D. 铁钉上放出氢气 E. 铁钉被氧化 解析:由于Fe不与食盐溶液反应,属第二类原电池,溶液为中性,故发生吸氧腐蚀的反应。铁钉
6、是负极,铁被氧化,Fe2e- Fe2+;碳棒上:O22H2O4e- 4OH。应选B、E。 例3有人设计以Pt和Zn为电极材料,埋入人体内作为某种心脏病人的心脏起博器的能源。它依靠人体内体液中含有一定浓度的溶解氧、H+和Zn2+进行工作。请写出两极反应的方程式。 正极 _, 负极 _。
7、; 解析:Pt、Zn和人体体液应构成第二类原电池,Zn为负极,其电极反应为:Zn2e- = Zn2+,Pt为正极,发生吸氧腐蚀的反应,O22H2O4e- 4OH,但由于体液中有H+,产生的OH将与H+反应生成水,正极反应即为上述两反应之和: O22H2O4e- 4OH 4OH4H+ 4H2O O2 4H+ 4e- 2H2O
8、0; 综上所述, 可得出如下结论:用导线连接或直接接触的任何两种活泼性不同的金属(其中一种可为碳棒),只要其中一种是比Pt、Au活泼的金属,与任何电解质溶液接触均可构成原电池。原电池中,较活泼的金属作为负极;有的电解质溶液未参加反应,只是增加了溶液的导电性。 原电池是一次电池,蓄电池是二次电池。蓄电池在充放周期内可反复充电,反复使用,是可逆电池。如果我们把可逆电池看成是第三类“原电池”,则它与前两类原电池的区别在于前者的正极材料不参与反应,而蓄电池的两极都
9、要参与反应,是一种可逆过程,充电即为电解过程,放电即为原电池,以此分析其电极反应。 例4(94年高考题)银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源,它的充电和放电过程可 表示为: 2Ag Zn(OH)2 Ag2O Zn H2O,在此电池放电时,负极上发生 反应的物质是 ( ) A. Ag B. Zn(OH)2 C. Ag2O D. Zn
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