大学物理热学DPPT学习教案

1、会计学1大学物理热学大学物理热学D第1页/共36页m通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的（irreversible）；或，热不能自动转化为功；或，唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。功热转换过程具有方向性。第2页/共36页热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的；或， 热量不能自动地由低温物体传向高温物体。气体的绝热自由膨胀 （Free expansion） 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。非平衡态到平衡态的过程是 不可逆的不可逆的自动地一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。热传导 （Heat conduction） 第3页/共36页与热现象有关的宏观过程的不可逆性宏观过程

2、的方向性自然 宏观过程按一定方向进行的规律就是 热力学第二定律怎样精确表述？各种自然的能实现的 宏观过程的 不可逆性是相互沟通的例： 功变热热传导假设， 热可以自动转变成功，这将导致热可以自动从低温物体传向高温物体。第4页/共36页TWT0 TQTT0T0TT0第6页/共36页TW所有宏观过程的 不可逆性都是等价的。热力学第二定律的克劳修斯 表述： 热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体。热力学第二定律的开尔文-普朗克表述：其 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的。单热源热机是不可能制成的。（热机的工质是做循环）TTTW反之自动被压缩第7页/共36页例：功热转换例： 气体的绝热自由膨胀涉

3、及到大量粒子运动的有序和无序，故，热力学第二定律是一条统计规律。布朗运动有时4个 粒子全部在A内AB涨落大时不遵循该规律，如：第8页/共36页平衡态的宏观（Macroscopic）参量不随时间变化，然而，从微观（Microscopic）上来看，它总是从一个微观状态变化到另一个微观状态，只是这些微观状态都对应同一个宏观状态而已。这样看来，系统状态的 宏观描述是粗略的。什么是 宏观状态 所对应 微观状态？例：理想气体处于 平衡态例： 理想气体处于 非平衡态T1T2T2T1第9页/共36页左4，右0，状态数1； 左3，右1，状态数4 左2，右2 状态数6左0，右4，状态数1； 左1，右3，状态数4

4、第10页/共36页左4，右0，状态数1； 左3，右1，状态数4 左0，右4，状态数1； 左1，右3，状态数4 左2，右2，状态数6第11页/共36页01234564个粒子分布个粒子分布 左左4 右右0 左左3 右右1 左左2 右右2 左左1 右右3 左左0 右右4假设所有的微观状态其出现的可能性是相同的。4粒子情况，总状态数16， 左4右0 和 左0右4，几率各为1/16；左3右1和 左1右3 ，几率各为1/4； 左2右2， 几率为3/8。 对应微观状态数目多的宏观状态其出现的 几率最大。第12页/共36页4个粒子分布5个粒子分布6个粒子分布051015204个粒子分布5个粒子分布6个粒子分布

5、第13页/共36页两侧粒子数相同时，最大，称为平衡态；但不能保证 两侧粒子数总是相同，有些偏离，这叫涨落（Fluctuation）。N 粒子系统标准偏差或涨落为 N ，相对变化只有 1/ N 。通常粒子数目达1023，再加上可用速度区分微观状态，或可将盒子再细分（不只是两等份），这样实际宏观状态它所对应的微观状态数目非常大。无论怎样， 微观状态数目最大的 宏观状态是 平衡态，其它态都是非 平衡态，这就是为什么孤立系统总是从非 平衡态向 平衡态过渡。N=1023 ， 微观状态数目用表示， 则N/2Nn（左侧粒子数）n第14页/共36页非平衡态到平衡态，有序向无序，都是自然过程进行的方向，隐含着非

6、平衡态比平衡态更有序，或进一步，宏观状态的有序度或无序度按其所包含的微观状态数目来衡量。 因 微观状态数目太大， 玻耳兹曼引入了另一量，熵： ln S普朗克定义 lnkS 单位 J/K系统某一状态的 熵值越大， 它所对应的宏观状态 越无序。孤立系统总是倾向于 熵值最大。熵是在自然科学和社会科学领域应用最广泛的概念之一。第15页/共36页实际热过程的方向性或不可逆性，如功变热，等。可逆过程？ 尽管实际不存在，为了理论上分析实际过程的规律，引入理想化的概念，如同准静态过程 一样。气体膨胀和压缩u无摩擦的准静态过程 外界压强总比系统大一无限小量，缓缓压缩；假如， 外界压强总比系统小一 无限小量，缓缓

7、膨胀。一个过程进行时，如果使外界条件改变一无穷小的量，这个过程就可以反向进行（其结果是系统和外界能同时回到初态），则这个过程就叫做可逆过程。第16页/共36页系统T1+TT1+2TT1+3TT2系统从T1到T2 准静态过程；反过来，从T2到T1只有无穷小的变化。等温热传导，可逆过程的必要条件。可逆循环卡诺定律：1）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关； 2）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的 效率。121TTQTQT11220请参照pp175177经常忽略摩擦等，简化了实际过程，易于理论上近似

8、处理。热传递第17页/共36页PVQi1Qi2Ti1Ti2任一可逆循环，用一系列微小可逆卡诺循环代替。每一 可逆卡诺循环都有：QTQTiiii11220第18页/共36页所有可逆卡诺循环加一起：QTiii 0分割无限小：dQTc0任意两点1和2，连两条路径 c1 和 c212c1c2dQTdQTcc1221120()()dQTdQTcc121212()()定义状态函数 S，熵SSdQT2112第19页/共36页对于微小过程dSdQT注意 是过程有关的小量但 是真正的微分dQdS与势函数的引入类似，对保守力Fdlc保0引入势能Edlc静电0对于静电场引入电势由玻耳兹曼熵公式可以导出克劳修斯熵公式

9、克劳修斯熵公式可以对任意可逆过程计算系统熵的变化，即，只可计算相对值；对非平衡态克劳修斯熵公式无能为力。如果两个平衡态之间，不是由准静态过程过渡的，要利用克劳修斯熵公式计算系统熵的变化，就要设计一个可逆过程再计算。第20页/共36页dQTdSTdSdEPdV例：1kg 0 oC的冰与恒温热库（t=20 oC ）接触，冰和水微观 状态数目比？（熔解热=334J/g）最终熵的变化多少？解：冰融化成水SdQTQTmtJK2731510334273151221033./水升温，过程设计成准静态过程，即，与一系列热库接触SdQTcmdTTcmTTJ KTT 122133121 418 102931527

10、315030 10ln.ln./由玻耳兹曼熵公式Skln21210 72 1023eeS kS/.第21页/共36页热库，设计等稳放热过程SdQTQTmcmttTJ K22123310334 41820 029315142 10().()./总熵变化SSJK总10102./例：1摩尔气体绝热自由膨胀，由V1 到V2 ，求熵的变化。1）由玻耳兹曼熵公式， VN因 （R=kNA ）SRVVln212） 是否 Q 0S 0？SdQTdQTQT12120设计一可逆过程来计算第22页/共36页PVV1V2abc1234a）SdQTTPdVRdVVRVV121212211lnSdQTC dTTC dTTC

11、dTTRdTTRTTRVVPVV133212133121lnlnb）c）SdQTC dTTCTTRTTPPRPPRVVPP4242242114112211lnlnlnln第23页/共36页孤立系统所进行的自然过程总是有序向无序过渡，即，总是沿着熵增加的方向进行，只有绝热可逆过程是等熵过程。如：功热转换，热传递，理想气体绝热自由膨胀等。亚稳态Sxx为某一宏观参量熵补偿原理对开放系统AA外界SSS* 0S 0可以但须 S0以保证用熵的概念，研究 1）信息量大小与有序度； 2）经济结构（多样化模式与稳定性等）； 3）社会思潮与社会的稳定性，等。第24页/共36页例：一物体热容量 C（常数），温度 T

12、，环境温度 T，要求热 机在 T 和 T 之间工作（T T），最大输出功是多少？解：1） 可逆卡诺热机效率最高，且dQTdQT 0dQCdTdQdQdW CTTC TTWTln()0WC TTTTT ln()这就是最大输出功2）SdQTCdTTCTTSdQdWTTCdTWTTTT物体环境ln1S0WC TTTTT ln()工作物质Q，则热库 -Q第25页/共36页例：1mol 理想气体装在一个容器中，被绝热隔板分成相等的两 部分（体积相等，粒子数相等），但温度分别为 T1 和 T2 ， 打开绝热隔板，混合，达到平衡态，求熵的变化。解：1）设计一可逆过程，使气体温度达到平衡温度 T，再混合EEE

13、12TTT1212()SdQTCdTTdTTCTT TVTTTTV121212212()lnSRln2相同气体？SCTTT TRVlnln121222dSTdEP dV12）利用积分得 SCTTRVVVlnln末初末初对两部分分别计算，然后再相加，结果相同。不同气体混合熵第26页/共36页两边是相同气体，中间有无隔板，微观状态数不变。0 S 相同气体混合熵不同气体温度、压强相同被分成两部分，后混合。NV S = kNlnV + const.S = kNlnV - 2 k N/2 lnV/2 = kN ln2 混合熵对一摩尔气体SRln2第27页/共36页两个粒子相同，M+M-1+ - - -

14、- - - +1 =2M（M+1） M22！三个粒子相同I22！I=1I=MM33 - 2！M33！ M个格两个不同粒子任意添，M2种添法N个相同粒子，当NMMNN！ 三个不同粒子有 M3 添法第28页/共36页计算熵时 S = k ln 相同粒子熵 S = S不同粒子 - k ln N! S不同粒子 - k N ln N/eS = S不同粒子 - k N ln N/e + 2k N/2 ln N/2e = 0微观状态数目是 EVNN32对于 N 个粒子全同情况 EVNNN32/!第29页/共36页例：一乒乓球瘪了（并不漏气），放在热水中浸泡，它重新鼓 起来，是否是一个“从单一热源吸热的系统对

15、外做功的过 程”，这违反热力学第二定律吗？球内气体的温度变了例：理想气体经历下述过程，讨论E，T，S，W 和 Q 的符号。PV等温线ab12ETWQ1 2S00+00-PVab绝热线12ETWQ1 2S0+-+0-+-第30页/共36页例：N个原子的单原子理想气体，装在体积 V 内，温度为 T 的微观状态数目 是多少？dSTdEP dVCdTTRdVVV1解：利用积分得SCTRVconstN kTN kVconstkVlnln.lnln.ln32 TVNN32或 EVNN32例： 在汽油机中，混入少量汽油的空气所组成的气体被送入 汽缸内，然后气体经历循环过程。这个过程可以近似地 用以下各步表示

16、，气体先被压缩，气体爆炸，膨胀做功， 最后排气，完成循环。求该热机的效率。解：设想一个比较接近的可逆循环过程全同粒子？第31页/共36页PVabcdV1V2Q2Q1计算 Q1QCTTVcb1()同理QCTTVad2()1121QQTTTTadcb由绝热过程T VT Vcd1121T VT Vba1121 1121VV只决定于体积压缩比，若压缩比 7，=1.4 ，则 =55%，实际只有25%。第32页/共36页dW=PdV，P-V 图上曲线下面积为做的功； 熵是状态量，又dQ=TdS，T-S 图上曲线下面积为吸的热。TSQTSQ=WTSQ=WT1T2可逆卡诺循环效率都相同，121TT第33页/共36页前例，物体温度 T，环境温度 T，可利用的热 C（T- T），但最大功只有WC TTTTT ln()不可逆过程在能量利用的后果是使一定的能量 Ed 从能做功的形式变为不能做功的形式，即，成了退化的能量。1） WMgdh机械机械功全部变热能，高温热库温度 T 变为 T+dTWWTTdTWTT机