酰胺类除草剂的应用及其发展趋势

1、酰胺类除草剂的应用及其发展趋势 含有酰胺结构除草剂化学结构通式为：R/叮厂R| 0以不同的取代基来置换R1、R2、R3,而形成特性各异的酰胺类除草剂品种。酰胺类除草 剂在除草剂系列中位列第三，仅次于氨基酸类(草甘麟、草铉麟等)、磺酰脉类。 2003 年的销售额为12.00亿美元，占整个农药 市场的4.5%,占除草剂市场的9.0%。毒草胺(propachlor) : 1965年上市，芽前除草剂， 用于玉米和谷物。甲草胺：1966年上市敌草胺(napropamide): 1996年上市，芽前除草剂， 用于水果、蔬菜和油菜。荼丙胺(naproanilide)： 1980年上市，芽后除草剂， 用于水稻

2、。逐渐退出历史舞台，被氟嚓草胺和 pethoxamid 所取代。近年来开发的酰胺类除草剂：20世纪90年代以来上市的品种：dimethenamid （二甲嚷草胺）：1993年上市，为细胞分 裂抑制剂，主要用于玉米、大豆、花生及甜菜等作物， 防除多种一年生禾本科杂草和阔叶草。thenylchlor （甲氧嚷草胺、嚷吩草胺）:1994年上市, 主要通过阻碍蛋白质合成抑制细胞分裂而致效，芽前 除草剂，主要用于稻田防除一年生禾本科杂草和多数 阔叶杂草。flufenacet（氟嚷草胺）：1998年上市，细胞分裂和生长 抑制剂，其主要用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物 田，防除众多一年生禾本科杂草（如多花黑

3、麦草等）和某些阔叶杂草。pethoxamid（烯草胺）:2006年上市，它通过抑制脂肪酸 合成而致效，该药剂可芽前和芽后初期防除禾本科杂 草和某些阔叶杂草。etobenzanidC氧苯草胺）cafenstrole坐草胺）APM （ Amiprophose -Methyl,甲酰胺草磷）3,4-Dichloropropionanilide （DCPA）（3,4-二氯丙酰苯胺）Diphenamid（双苯酰草胺）fluthiamide （嚷坐草酰胺）氟毗酰草胺（Picolinafen）;ghamiRpDothoxamid图2 新开发的酰胺类除草剂氧乙酰苯胺类：氟嗦草胺(flufenacet)、苯嗦(酰

4、)草 胺(mefenacet、氟丁酰草胺(beflubutamid)酰胺类除草剂因其有效性、选择性、降解速度快 和对高等动物毒性低等显著特点，而对包括水稻、棉 花、马铃薯、和玉米在内的各种重要经济作物的杂草 控制具有广阔的应用前景。这类除草剂的降解常被归 因于化学降解、酶解、微生物分解或光解。酰胺类除草剂的作用机理及几个销量邻先的品种： 从作用方式分，酰胺类除草剂的作用机理：要有6类：1）抑制类胡萝卜素生物合成，如毗氟酰草胺、氟丁酰 草胺（beflubutamid）；2）抑制细胞分裂，如丙草胺、二甲吩草胺 （二甲嚓草 胺）、荼氧丙草胺、荼氧甲草胺；3）激素型，如氯甲酰草胺（稗草胺）；4）阻碍蛋

5、白质合成，如乙草胺、丁草胺、异丙甲草胺；5）抑制细胞壁生物合成，如异酰草胺 （异草胺）；6）破坏脂肪酸合成，如麦草氟甲酯（麦草伏）。其中， 尤以抑制类胡萝卜素生物合成和阻碍蛋白质合成更为 主要。水稻上使用的有丁草胺、漠丁酰草胺、苯嚓酰草胺、 丙草胺。异丙甲草胺异丙甲草胺是由瑞士汽巴-嘉基公司1975年开发的氯 乙酰胺类选择性除草剂，随后开发了 S-光学异构体。 为选择性输导型土壤处理剂，靠植物的幼芽吸收，单 子叶植物以胚芽鞘吸收为主，双子叶植物由下胚轴吸 收。作用机理：异丙甲草胺主要抑制发芽种子的蛋白质 合成，其次抑制胆碱渗入磷脂，干扰卵磷脂形成 8。由于禾本科杂草幼芽吸收异丙甲草胺的能力比阔

6、叶杂早强，因而该药防除禾本科杂早的效果远远好于 阔叶杂草。在多种作物如大豆、玉米、棉花、花生、 马铃薯、白菜、菠菜、蒜、向日葵、芝麻、油菜、萝 卜、甘蔗等农作物上使用，也可以在果园及其他豆科、 十字花科、茄科、菊科和伞形科作物上使用，能防除 一年生禾本科杂草及部分双子叶杂草。异丙甲草胺占 酰胺类除草剂市场份额的28%, 2011年达到近年销售 峰值5.5亿美元，超过乙草胺成为该类除草剂的最大 品种，市场扩大主要得益于混剂的开发和美国玉米田 种植面积的增加。该品种的主要市场是美国、巴西、 中国、墨西哥、阿根廷等。需要注意的是 S-异丙甲草 胺的混剂在欧洲和美国没有获得重新登记。近年来异 丙甲草胺

7、市场变化情况如图5所示。2017 2值卧 21KW 20102011糟担邮底图5异丙甲草胺市场近年变化情况经营异丙甲草胺的主要公司和品牌：Syngenta(Dual)未来几年，异丙甲草胺的市场将会受到转基因大豆和玉米种植的影响，其中S-异丙甲草胺应用比例将增 大。预计在玉米和水稻上市场将增加，而在大豆上应 用会减少。总体上由于未来玉米种植面积的增加，异 丙甲草胺的市场将保持稳定并有小幅增长。都尔（异丙甲草胺）的杀草谱在酰胺类除草剂品种 间差异不大，以防治马唐、牛筋、稗草等一年生禾草为 主，除草效果好，对马齿苑、苑菜等阔叶杂草防效差于禾 草。并土壤湿度大能增效，温度低,干旱防效相应降低。 综上特

8、性，都尔在酰胺类除草剂品种中表现出较强的 生命力，无论单剂以及复配剂也有较强的竞争力，在农 业生产上有较好的开发前景。2.6乙草胺乙草胺由美国孟山都公司1985年引入市场，在东欧 和中国等地销售，1993年孟山都公司解决了该品种的 安全性问题后，市场迅速扩大，成为全球性品种。乙 草胺为内吸性选择性输导型酰胺类土壤除草剂，靠植 物的幼芽吸收，单子叶植物以胚芽鞘吸收为主，双子 叶植物由下胚轴吸收，吸收后向上传导。作用机理：抑制蛋白酶活性，破坏蛋白质的合成， 使幼芽、幼根停止生长，使其叶皱缩，整株枯死。在杂草出土前施药，可被植物幼芽吸收，乙草胺是 一种应用广泛的除草剂，在玉米、棉花、豆类、花生、 马

9、铃薯、油菜、大蒜、烟草、向日葵、菌麻、大葱等 农田中均可使用，对马唐、狗尾早、牛筋早、稗早、 千金子、看麦娘、野燕麦、早熟禾、硬草、画眉草等 一年生禾本科杂草有特效，对藜科、苑科、蓼科、鸭 跖草、牛繁缕、菟丝子等阔叶杂草也有一定的防效， 但是效果比对禾本科杂草差，对多年生杂草无效。在 使用乙草胺过程中发现，暴露在乙草胺每日摄取容许 量以上对人体有潜在危害，同时地表水中乙草胺代谢 物对人体具有危害13,现在还不能排除基因毒性的 存在，欧盟委员会决定不予除草剂乙草胺再登记，已 下令欧盟成员国在2012年7月23日取消其登记。虽 然在使用中发现一些问题14-15,由于具有良好的除草活性和经济性，乙草

10、胺仍在大 量使用。2005、2006年由于种植转基因玉米的影响， 市场有所下降，以后逐年恢复，2011年达到近年销售 峰值5.3亿美元。近年来乙草胺市场变化情况如图7所示。4,4,.,. T . T .,20（口TtMIS慰 网 It W0U图7乙草胺市场近年变化情况 经营乙草胺的主要公司和品牌： Monsanto(Harness) Dow(Surpass), Nitrokemia(Acenit)。虽然由于乙草胺对人体的潜在危害及乙草胺代谢 物对地表水的影响，在许多国家已被禁止使用，但得 益于与草甘麟混配防治抗性杂草和玉米田种植面积的 增加，乙草胺市场仍将保持稳定。19981999200020

11、0120022003图1 1 998- 2003年酰胺类除草剂走势囹丁草胺：丁草胺为酰胺类选择性内吸传导芽前除草剂，1982 年在我国正式使用，主要通过幼芽吸收，根部也可吸 收，抑制杂草内部的蛋白质合成，从而使杂草死亡， 其对芽前及二叶期前的杂草有效。丙草胺：是具有高选择性的水稻田专用除草剂，为芽前除草 剂，主要用于防除禾本科杂草。对水稻安全，杀草谱 广。杂草种子在发芽过程中吸收药剂，根部吸收较差。 只能作芽前土壤处理。水稻发芽期对丙草胺也比较敏 感，为保证早期用药安全，丙草胺常加入安全剂 CGA123407 使用。重点产品丁草胺有被丙草胺逐步代替的趋势。丙草 胺活性高，水稻除草的有效用量仅为

12、丁草胺的一半， 效果相同，对千金子防效优于丁草胺；对鱼、虾和青 蛙等水生动物的毒性仅是丁草胺的1巧;也可用于小麦 等旱地作物除草。酰胺类除草剂共开发的品种有 59个，但真正上市 的仅十余种，本文统计了 14种酰胺类除草剂2003年 的销售情况。乙草胺异丙甲草胺丁草胺二甲嚓草胺甲草胺此草胺氟嚓草胺苯嚓草胺敌草胺荼丙胺二甲草胺丙草胺甲氧嚷草胺毒草胺销售额（亿美元）4.32.950.950.950.750.650.650.45< 0.30< 0.10< 0.10< 0.10< 0.10< 0.1表1 2003年、R05年、2007年全球酰胺类除草剂品种市场（亿美元

13、）品种2D03 年2005 年2007 年乙草胺4.30 Q)*3 SO (1)4 50 (1)斥内甲中胺2 95 0)3 70 Q)4 25 (2>二甲吩草胺055 (4)1 00 (3)11。毗岭9版0 65 (6)0 95 (4)0.?5 (4)初噪彳版"5(7)口次）0 75 (5)草胺0 95(3)0 S0 (5)0 70(6)甲脚0 75 (5)Q £0 (6)0 70 (7)囚单胺<0 10 (12)0 35 (?)0 70 (S)阳n嵌<0 30 (9)<0.10 (11)<0 30 (9)二T草<0 10 (11)<

14、;0.30 (10><0 30 (10)若哗酸中跋。45 (S)侄(S)<0 30(11)奇草胺<0 10 (13)<010 (12)<0 10(12)<0 10 (14)<040(13)<0 10 (13)烯牌胺一<0 10(14)禁丙胺<0 10 (10)<0 10 (14>一注，*.号内数字为排名顺序.表2 2009年市售酰胺类除草剂市场份额序号耽胺类除草:荆名你销售值，千元市场份额/%1乙草胺855 00010.5002草BE415 0004900SS-异丙甲草胺67 000OSOO4为申眩55 000073

15、05异丙甲草胺34 0000.4D0633 0000 3307甲部腌26 0000 300£敌G眩5 52000709异丙0胺500000610敌稗40。0.DD5总计1 494 26013 061注：表2为2009年我国市售酰胺类除草剂市场份丁草胺主要应用省份为黑龙江（销售额超过 0.902亿元）和广东省（销售额接近0.892亿元），国 内应用作物主要为水稻（销售额接近3.79亿元）5 5王焕民.浅析酰胺类除草剂国内市场份额及发展 空间C/2010中国酰胺类除草剂360°产业论坛论文集C.南京:上海世易科技有限公司,2010: 1024.1酰胺类除草剂的世界市场1998年酰胺类除草剂销售额为13.49亿美元，2003 年，全球酰胺类除草剂的销售额为12.0亿美元，其占整个除草剂市场份额的 9.0%。在2002 2007年的5 年中均为负增长（-11.04%）。2005年，全球酰胺类除 草剂市场为12.73亿美元，占全球除草剂市场的7.9%。2007年，全球酰胺类除草