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文档简介
1、色彩的对比教案教学目标:1、学习和了解色彩的视觉规律,引导学生感受色彩对比的形式美感,能初步运用色彩 的对比知识完成一幅作业。2、通过欣赏、分析生活中和艺术作品中的色彩对比现象,培养学生的审美能力,提高色彩造型能力。3、通过分析生活和艺术作品中的色彩效果,使学生在感受色彩对比的形式美感等同时 能初步运用色彩对比规律。教学重点:学习色彩的对比关系,感受对比的形式美感。教学难点:艺术实践中对比色的选择与搭配。教学用具:1、各种生活中有明显色彩对比的图片。2、幻灯片教学过程:1、创设情境( 1)师:今天开始讲课前我们先做一个小游戏:我说一个字或词,看谁反应最快说出它的反义词。课堂气氛轻松,这时抓准时
2、机进入下一个环节。 )( 2) 师:我们刚才说的那些词在大自然是常见的现象。 (观看大自然的图片) 这些出现在大自然中反差比较大的现象我们称它们为什么现象?生答:对比现象。( 3)师: 刚才你们的反应很快,现在老师考考你们的眼力。这有两张图片,我每张图片只放 2 秒钟。 看看谁能看出图片中是什么? (放图片两张: 一张是红色的小鱼周围是绿色的小草, 一张是猫头鹰灰褐色的与周围环境很类似) 学生第一张比第二张容易识别。 为什么第一张图片我们一下子就能分辨出来, 而第二张图片分辨起来要困难些?引出物体与背景间存在色彩对比:色彩中也存在对比,我们称之为色彩对比。 (出示课题)2、观察探究( 1 )
3、师: 给你们一分钟的时间在你们手中的水彩笔中找出你认对比最强烈的颜色。 (学生积极动手找, 老师这时把十二色相环贴在黑板上。 找完后学生有的把找到的色都举起来了。学生一边说一边把色在色相环中标一下位置。2)师:我们来看看谁找的对比更强呢?(拿出学生说得三色卡蓝和黄黄和紫)这三组颜色那组颜色对比强呢。学生生齐声说:红色和绿色。 师: 它们在色相环中成多少度角?生: 180 度。师:在色相环中成180 度的,也就是直线对应的两个颜色对比最强,例如:蓝(老师在色相环中画一直线)让学生说相对应的强对比色。师:蓝色和红色, 不看绿色和红色,与绿色和黄色比相对对比强,绿色与黄色相对对比弱(一边说一边把相对
4、写在黑板上,来强调色彩的对比是相对而言的) ,在色相环中呈 120-180 度的为强烈对比, 90-30 度之内的为柔和对比。 (出示板书:柔和对比、强烈对比)3、拓展思维( 1 )师:我们除了可以利用色彩对比美化我们的生活之外,还可利用它的规律在生活中做一些其他的用途。( 2 ) 师: 清洁工的衣服为什么是橘红色的?学生一起答: 醒目, 突出, 防止别人撞他。师引导提醒: 这种色与周围环境。 学生一起说: 对比强 (引导学生观察事物比较的观察) 师:动手术的医生为什么穿绿色的?学生议论纷纷。 师: 色彩对比除了前面我们说得给人们影响,强烈的互补色还可以缓解人的疲劳, 因为血是红色的, 与绿色
5、的衣服是互补色, 这样穿医生可以更好的做手术。少数民族的服饰,对比反差很强烈,因而装饰性很强。4、创作实践师:这节课同学们就作为一名服装设计师,设计一件节日的盛装,选择你喜欢的颜色,注意对比色的运用,会使衣服装饰性更强。5、作业展评分别找出几个强对比和弱对比的作业到前面展示。提出作业评价要求:谁在来说说你的作品用了哪些色,用的是强烈对比还是柔和对比?1 . Kovats 指数 (保留指数 I) : 定性指标的一种参数。通常以色谱图上位于待测组分两侧的相邻正构烷烃的保留值为基准,用对数内插法求得。每个正构烷烃的保留指数规定为其碳原子数乘以 100 。2 .PLOT柱(多孔层空心柱):内壁上有多孔
6、层固定相的空心柱。3 .SCOT柱(涂载体空心柱):在内壁上沉积载体后涂渍固定液的空心柱。适用于痕量分析。4 . WCOT 柱(涂壁空心柱) : 内壁上直接涂渍固定液的 柱子,不含任何固态载体。5 .保留时间tR:从进样到柱后出现浓度最大值时所对 应的时间。6 . 保留体积 VR: 从进样到柱后出现浓度最大值时所通 过的流动相体积。7 .保留温度TR:在PTGC操作中,样品中的组分从色谱柱洗脱出的柱温,称为该组分的保留温度,用TR表示。8 .比保留体积Vg:每克固定液校正到273K时的净保留体积。9 .初期冻结:在PTGC分析中,进样后因柱的起始温度很低,仅对低沸物进行分离,其余大多数组分在低
7、温下,因其蒸汽压低,大都溶解在固定相中,其蒸汽带在柱中移动的非常慢,几乎停留在柱入口处不动,即凝聚在柱头,此为PTGC所特有的现象。10 . 调整保留时间t R: 从空气峰到柱后出现浓度最大值时所对应的时间。11 .调整保留体积 VR:减去死体积的保留体积。 P1112 . 反相色谱 :如果与固定相的极性相比,溶剂的极性大于固定相,如以ODS键合相作为固定相,水和甲醇等作流动相的分配色谱过程,称为反相液相色谱。13 .分离度R:两个相邻色谱峰的分离程度,以两个组分保留值之差与其平均峰宽值之比来表示。P1214 .分离数TZ:两个相邻正构烷煌峰之间可容纳的峰数15 .分配系数:在平衡状态时,组分
8、在固定液与流动相 中的浓度之比。16 .峰容量:在给定的色谱条件下(柱系统、柱温、流 动相线速)和一定的时间内,最多能从色谱柱流出 满足分离度要求的等高度色谱峰的个数。17 .基线:无组分通过色谱柱时,检测器的噪音随时间 变化的曲线。18 .基线漂移:基线随时间定向的缓慢变化。19 .基线噪声:由各种因素引起的基线波动。20 .畸峰:形状不对称的峰,如拖尾峰、前身峰。21 .假峰:并非由试样所产生的峰。22 .检测限:恰能产生二倍于噪音信号时所引入检测器 的物质的量。23 .净保留时间tN:用压力梯度校正因子修正的调整保 留时间。24 .净保留体积Vn:扣除了空气峰Vm后的校正保留体 积25
9、.净保留体积Vn:用压力梯度校正因子修正的调整保 留体积26 .谱带扩张:由于纵向扩散、传质阻力等因素的影响, 使组分在色谱柱内移动过程中谱带宽度增加的现象。27 .前伸峰:前沿较后沿平缓地不对称峰。28 .容量因子K':在平衡状态时,组分在固定液与流动 相中的质量之比。29 .死时间tM:流动相流过色谱柱的时间。30 .死体积Vm:色谱柱的空隙体积。31 .梯度洗脱:梯度洗脱就是程序控制流动相的组成, 使在整个分离过程中,溶剂强度按照一种特定的变 化规律增加。32 .拖尾峰:后沿较前沿平缓地不对称峰。33 .线性范围:当检测器的响应信号与进样量呈线性时,最大进样量与最小进样量的比值。
10、FID最大,可达 106 107。34 .相对保留值ri,sor2,1:被测组分的调整保留时间tR1与标准物的调整保留时间t R2'之比。35 .校正保留时间tR0:用压力梯度校正因子修正的保留 时间。36 .校正保留体积 VR0:用压力梯度校正因子修正的保留体积。P1137 .压力梯度校正因子 j:用以校正在色谱柱中由于流 动相的可压缩性所产生的压力梯度因子38 .有效柱温:为建立程序升温操作和恒温操作之间的 关系,Giddings提出在程序升温中定义一个加权平 均温度,称为有效柱温 了。39 .折合板高:用填料颗粒直径(dp)去除动力学方程 不仅简化了式子的表达形式,而且可以比较不
11、同颗 粒度时谱带扩展的共同特征。板高被平均颗粒直径 去除,以h表示h=H/dp,称为折合板高。P16540 .真正分离度:在PTGC中对两个相邻组分的分离度R可按下式计算:41 .正相色谱:如果与固定相的极性相比,溶剂的极性 小于固定相,如通常的气相色谱,称这种色谱过程 为正相液相色谱。42 .柱老化:色谱柱在高于操作温度下通载气的过程称 为老化,老化是制备色谱柱中最后一步,也是很重 要的一步,如果老化不当,会使涂的很好的柱子毁 掉。43 .柱容量:能使峰高与进样量保持线性的最大进样 量。它代表色谱的线性范围。44 .柱外展宽(柱外效应):除色谱柱本身以外,在样 品汽化室入口至检测器出口的系统
12、中,凡引起峰扩 张的因素都成为柱外效应。三、判断是非题,并简述原因1 .因为乙醇的沸点是C. 丁酮的沸点为C.因此按照 沸点高低出峰规律,应该是乙醇先出峰,丁酮后出 峰。答:错误。沸点相近的组分,出峰顺序取决于极性, 在非极性柱上或氢键的柱上出峰的顺序跟组分与固 定液之间的作用力有关,作用力大的后出峰。在非 极性柱上,则按沸点高低出峰,沸点高的后出峰。2 .根据塔板理论:塔板数高的色谱柱:其分离物质时 的效果要比塔板数低的要好。答:错误。分离效果不仅与塔板数有关,还与固定 液的性质,柱长,流动相的性质有关。3.浓度型检测器的灵敏度公式Sc=AuF0/u2W,因此要在气相中运输速度快,流动相渗透
13、性强,因此可以增加提图灵敏度,可以 通过提高流速,降 低进样量来实现。P63答:错误。检测器 的灵敏度是个固 有的定值,与检测 器本身的结构有不 同流动 相分析对象分析 速度进样检测 器影响分离选 择性因素分析 成本GC永久 性气 体相对分子量MK 1000,低沸点、易挥发、热稳定性较好 的化合物快样品必 须在柱 前汽化灵敏 度局简单低LC液体高沸点、难挥发、热稳定性差、分子量M= 1000-2000的较大的液体化合物慢直接进 样灵敏度低复杂高关。(仅供参考)柱长,提高色谱柱理论塔板数,从而增加柱效;4 .如果要分析低沸点的化合物,除了要降低柱温外, 还应应用液担比较高的固定相。答:正确。气体
14、作流动相价格较液体有机溶剂低廉;气相色谱法可以选择愈来愈多的何处新固定液;气相色谱法分析的对象多为分子质量MK 1000、低沸5 .根据速率理论 A=2入.dp,因此只要降低填充颗粒 直彳至dp,从而使得入也变小,就能提高柱效。答:错误。入的值反应柱内填充物的不均匀程度。降低填充颗粒直径 dp,填充变得较不均匀,入的值 变大。6 .如果一根色谱柱的 Nf高达105,那么它的分离效果 肯定比103的柱子要好。K1和r有关。7 .固定液常数反映了固定液化气平均极性,其常数但 适用于按沸点规律或同系物进行的分离选择性,而 且也适用于族与族之间, 结构不同的化合物的分离。 答:错误。8 .在安装色谱柱
15、时,总是把填充得较紧密的一端接检 测器,这样做可以提高一些柱效。答:正确。9 .如果采用程序升温方法分析试样的话.色谱柱的峰 容量一般要比恒温法的大。答:正确。10 .某特质的沸点为 200C,如果如谱柱设定在 160C, 即使选择的固定液是恰当地,也不可能出峰。答:错误。能否出峰是由流动相与固定液及柱条件共同决定的11 .色谱动力学研究中:塔板理论和谏率,率然其理论 假设不尽相同,但其中理论板高的含义却是一致的。因此都能较好的解释色谱现象并评价柱效能。P55答:错误。塔板理论是从色谱的热力学,而速率理 论是从色谱的动力学,它们从不同的侧面解释色谱 现象。四、简答题1 .简述气相色谱与高压液相
16、色谱各方面的不同之处。答:两种色谱法的根本区别在于流动相的状态。气相色谱法多由永久性气体作流动相,由于载气相对 分子量低,分子间空隙大,故粘度低、流动性好,组分点、易挥发、热稳定性较好的化合物,而且样品必须在 柱前变成气态分子。液相色谱法采用液体作为流动相,适于作液相色谱的流动相较仅有几种惰性气体的GC流动相夺;流动相对样品组分有较好的溶解作用,且参与溶质的分配,可 增大分离的选择性;液相色谱适于分析高沸点、难挥 发、热稳定差的、分子量(M=1000-2000)较大的液体 化合物。样品可以直接进样,一般不需作样品衍生化 处理。2 .请说明色谱理论中关于“线性”与“理想”的含义。 答:线性一分离
17、过程中,溶质在两个相中的分配系数是 线性的,不随浓度而变化。理想一一与物化中的理想不同,理想色谱指两相间的物 质交换过程是热力学可逆的,传质速率高,平衡瞬间达 到,分子扩散忽略不计。线性理想色谱:热力学分配系数是线性的,动力学关 系是理想的,不存在扩散的影响,可把它理解为反复多 次的液一液萃取,看作是一种间隔的机械性加合; 线性非理想色谱:着重考虑溶质在柱内运行过程中的 扩散现象,气-液色谱;非线性理想色谱:溶质在液 固色谱柱中符合这种状况,即溶质在吸附剂表面的吸附 是非线性的分配系数,而溶质在液体流动相的扩散现象 是比较小的;非线性非理想色谱:主要适用于处理气-固色谱,吸 附与扩散都不可忽略
18、。3 .请写出评价色谱检测器的性能指标。答:灵敏度:在检测器线性范围内,进样量变化(AQ)与响应信号变化(A R)之比,S= A R/AQ;稳定性:基流稳定,噪音水平低,漂移小;线性范围:当检测器的响应信号与进样量呈线性 时,最大进样量与最小进样量之比,线性范围宽,准确 测定;检测限:恰能产生二倍于噪音的信号时引入检测器的最大物质量,D- 2WS ;响应速度和使用温度:响应速度快,使用温度要 求高于柱温。4 .色谱分析时,进样量受哪些因素影响。答:柱径、柱长、固定液含量、分配比、板数、最大允 许进样量与柱外径、柱长、分配比成正比,与板数平方 根成反比。5 .在色谱分析中如何防止柱子污染,延长柱
19、子的使用 寿命。答:固定相对流动相的要求,如溶剂的化学性质、溶 液的PH值等等;在使用缓冲溶液时,盐的浓度不应过高,且日工作结束后要及时用纯溶剂清洗柱子;样品量不应过载,脏样品应预先处理,最好使用预柱保护分析柱;当柱前压力增加或基线不稳定时,往往是柱子被 污染所致,可通过改变溶剂的办法使不溶物溶解,柱子 再生;正相用水,甲醇等有机溶剂,反相用氯仿或氯仿 与异丙醇的混合溶剂;柱子应该永远保存在溶剂中,键合相最好的溶剂 是已睛。6 .写出衍生化的目的并说出 3 4种衍生化的方法、特 点与简明方程式。答:衍生化的目的:增加试样的挥发性和稳定性,扩 大气相色谱的应用范围;改善分离效果,改进组分的 吸附
20、特性;帮助未知物定性,提高检测灵敏度,增加定量可靠性。衍生方法:硅烷化法:特点:硅烷化 过程中,严格要求无水化条件, 方程式-OH 十三甲基硅 给予体=O-S(CH3)3;酯化法:重氮甲烷化,特点:简便有效,不引入 杂质,转化率高,在非水溶液中进行,有毒,易爆炸,RCOOM CH2N2- RCOOH+ N2 T ;酰化法:特定:适用于含氨基、竣基、疏基试样的预处理,R- NH2+(R'CO)2O=RNHCOR成的和成腺衍生法,特点:对含竣基地化合物能 提高其稳定性和改善色谱峰的不对称性, R-ONH2+O=8 RiR0N=O R1+H2O。7 .请谈谈改善气相色谱分离度的常用方法及步骤
21、。P36(仅供参考)答:R=出母上42,1 1 k'从分离度和分析速度考察一个最佳的分配容量,2 w k,<5,由于多元物与峰容量有关,k'上升,峰容量也增加, 因此色谱条件实际上采用 1 wk' w 10, GC一般采用改变 固定相和固定相用量来调节 k'提高r值来提高分离度。气相主要是通过选择合适的固定相和降低柱温来提高 r值;提高色谱柱效n可以提高分离度。n升高或H降低都可降低峰宽,从而提高 R值,根据板高方程,改变流速可以提高n值;改变色谱柱温也可提高分离度。色谱中的某些因素相互补偿会在R与Tc关系曲线上出现一个极值, 从而达到 最优的分离度;增加
22、柱长也可改善分离度。8 .在进行程序升温时,如何评价其柱效与分离度。答:柱效的评价:n=16( tTR )2Wb(P)tTR-溶质在彳呆留温度TR的恒温条件下测得的保留时间;Wb(P)溶质在程序升温时,在温度洗脱出色谱峰 的峰底宽度;真正分离度R :Ri2(Tr(2)-Tr)R i 一r(tTR (1) t TR (2) )Tr(2)、Tr(1)一两相邻组分的保留温度r升温速率t TR(2)、t TR(1)一柱温在Tr(2)、Tr(1)的恒温条件下,测得组分(1)和(2)的保留时间9 .写出硅烷化反应在气相色谱分析中的用途。答:Dg的变化影响板高,同时柱温对相对保留值也有影 响。柱温升高,对分
23、子扩散项的影响是使柱效下降,对 传质项的影响是使柱效上升,在毛细管色谱分析中一般 采取u > u opt下分析,传质项起主导左右,因此柱温升高 柱效增加。硅烷化反应是把待测试样品在适当条件下与硅烷 化试剂作用,使其转化为满足色谱分析要求的既定物。 硅烷化反应在气相色谱样品中应用最多,可对醇、酚、 酸、胺等物质进行处理,增加试样的挥发性和稳定性, 从而扩大气相色谱的应用范围,还可以改善分离效果, 改进组分吸附特性,帮助未知物定性,提高检测灵敏度 和增加定量可靠性等目的。10 .分析温度对气相色谱分离的影响。答:柱温又影响相对保留值lgi,s= 5(Tb2-Tbi)/Tc+C降低柱温,相对保
24、留值增大,柱子选择性提高。柱温太低,峰形不好;太高,可能造成分离不佳,一般选择柱温应兼顾两方面影响。除了载气流速,柱温就是影响分析时间和分离度的重要因素。柱温TT选择,f指数rj,容量因子kjH1/2T分 析时间缩短,分离度J。温度对峰宽影响不大,对峰宽的影响大,原则是:在满足最难分离物质对预定的选择性指标前提下,柱温越高越好,当然还要注意仪器和固定相所能承受最大限度的温度范围。11 . 简述高压液相色谱中 3-4 种比较典型的分离方法及他们各自的原理。答:吸附色谱:原理:基于被测组分在固定相表面具有吸附作用,且各组分的吸附能力不同,使组分在固定相中产生保留和实现分离;分配色谱:原理:主要是基
25、于溶质分子在流动相和固定相间的溶解度不同(分配作用) ,而实现分离的液相色谱分离模式;体积排除色谱(凝胶色谱):原理:以多孔性物质作固定相,样品分子受固定相,样品分子受固定相孔径大小的影响而达到分离;离子交换色谱:原理:使用表面有离子交换基团的离子交换剂作为固定相,带负电荷的交换基团可以用于阳离子的分离,带正电荷的交换基团可以用于阴离子的分离,不同离子与交换基地作用力大小不同,在树脂中的保留时间长短不同,从而被相互分离。12 .何为活度系数,在色谱学上有何意义?P18(仅供参考)答:活度系数 是组分分子与固定液分子相互作用的量度,实际蒸汽压与纯态时的蒸汽压比。产1,烷烧类固定液分离气态烧;Y&
26、lt; 1,极性PEG固定液分离甲醇、乙醇;丫1,非极性硅油固定液分离甲醇、乙醇。对理想溶液 产1,适用于Raoult定律;对非理想溶液,丫是一个常数,它与溶质的性质及存在的环境有关,是溶剂和溶质分子间作用力的度量。13. 色谱柱老化的方法、目的及操作注意事项。答: 视固定液性质而定。用较低的载气流速,在略高于柱温5-10 (不超过固定液的最高温度使用极限)条件下烘烤几到十几小时,老化完后,将柱接入系统,让载气冲洗柱子直到记录器基线平直为止。老化目的:彻底除去填充物中的残余溶剂和挥发性物质;促进固定液均匀地、牢固的分布在担体表面上; 注意事项:老化时的柱温不应超过该固定液的最高使用温度极限;老
27、化时应通较低的载气流速;老化时应缓慢升温;一根放置较久的柱子在使用之前必须重新老化。老化时,一定要和检测器分开,以免污染。14. 请写出 3-4 种色谱分析的定性方法。答:保留时间定性法:在相同色谱条件下,未知物的保留时间与标准物质相同,则可初步认为它们为同一种物质;保留指数(I)定性法:以正构烷煌为参考标准,某一未知组分的保留行为用两个紧靠近它的标准物质来标 土 定;与其他仪器连用定性:将具有定性能力的分析仪器作为色谱仪的检测器;化学方法定性:a.柱前预处理;b.柱后流出物化学反 应定性。15. 为什么在 HPLC 中经常使用混合多元试剂作为流动相?(仅供参考)答: 溶剂选择有两个原则: 溶
28、剂强度; 溶剂选择性。溶剂强度决定 k 即保留时间,为了改善组分分离,可延长分析时间,物质对的分离取决于溶剂选择性,在液相色谱中使用单一溶剂的情况是很少的,多数情况下采用混合溶剂,一般为二元或三元溶剂,混合溶剂一般有两种:大比例混合;在主要的溶剂中添加少量极性化合物,使用混合流动相调节流动相的洗脱强度或流动相的选择性。 可以改变载液的种类浓度、 比例、 极性、 PH、温度等, 可以提高 LC 的分离度, 以调节流动相的洗脱强度或流动相的选择性。(因为:流动相选择范围较 GC 多;流动相有较好的溶解能力,参与溶质分配,可增大分离的选择性;高沸点,难挥发,热稳定性差,M大的液体化合物;直接进样,不需衍生化处理;检测器:紫外检测器、示差折
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