2016届杭州市五校联盟高考自选模块有机化学题专项复习学案(教师用)综述

1、2016 届杭州市五校联盟高考自选模块有机化学题专项复习学案一、考点简述浙江省高考有机化学基础模块的考查位于自选模块试卷第15 题，常以推断题的形式出现。根据考试说明中的规定，考生要掌握烃及其衍生物、糖类油脂蛋白质和有机高分子的结构特点与主要性质。推断题中通常 会出现烃、醇、醛、酸、酚、卤代烃、脂类的相互转化关系以及作为已知信息出现的陌生转化关系。【教学建议】教师在有机化学复习课中已经系统梳理了相关知识点，本学案适用于2016 届浙江省高三年级二轮专题复习,专项突破有机推断大题。教师可先根据最新考纲，讲解高考中该题的命题特点和趋势，归纳两类常考题型，进而 结合【例题】来讲解第一类题目的解题方法

2、，随后讲解2015 年自选模块真题归纳总结第二类题目解题方法，利用“跟踪训练”(也可参考更多试题)进行强化训练和特殊情形的介绍。二、解题技巧这类推断题按照条件的形式，通常可以分为两大类，一类是已知部分物质的结构简式，其余物质用字母或者分子式代表，一类是不知道任何物质的结构简式，所有物质都用字母或者分子式表示。2015 年的自选模块考查的是后一种情况。第一种情形中，需要以已知物质作为突破口，推断出前后的相关物质，进而写出整张流程图。不能顺利推断 时，考生应当考虑以下几种方法：若聚合物结构简式已知，判断是加聚还是缩聚形成的，继而倒推出合成它的 单体。由加聚产物倒推单体较为容易，对于缩聚反应，考生可

3、以联想酚醛树脂的合成。试写出酚醛树脂的合成方程式： _2利用已知转化关系，推断反应物和生成物所含有的基团，若是有物质已知，则直接写出相应的“R 基”，若已知分子式，也可猜想可能的结构简式。3看图中反应条件，判断反应类型，推断前后物质的类型，例如“浓硫酸，”往往代表_ 反应,“NaOH，醇溶液”往往代表 _ 反应，“ Ag (NH3)2OH/H+”往往代表生成了 _ 等等。【答案】酯化；消去；酸另外，从设问形式看，通常会包括结构简式、化学方程式、基团名称等内容的书写，物质性质的推断，同分 异构体的书写等。除了能够推断，考生还需要熟练掌握基本知识才能完成解答。根据以上所述方法，试完成下题：【例题】

4、2015 湖南株洲高三教学质量统一检测(一)1 HII( (Ht J X成路线如下OH HCN/OHECHO -* RCI1COOH(S(X I， il RfOH(小已知：1(1)_ A 的结构简式为 _, D 的含氧官能团的名称是(2)_ A 在催化剂作用下可与 H2反应生成 B .该反应的反应类型是 _ ，酯类化合物 C 的结构简式是(3)_ F与醛类化合物 M合成高分子树脂的化学方程式是 _ .(4)_酯类化合物 N 与【答高分子树脂化合物 C 和化合物 N 的合NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是 _ .OH（5）扁桃酸（）有多种同分异构体其中含有三个取代基，能与FeCb 溶液发

5、生显色反应,也能与 NaHCO3溶液反应放出气体的同分异构体共有 _ 种，写出符合条件的三个取代基不相邻的一种同分异构体的结构简式CHO;羧基；（2）加成反应（或还原反应）；OH(4)【解析】 由高分子树脂（M 为 HCHO，F 为，结合信息,OHy(LcOOH10； iOHRCHO 在碱性条件下反OH 8-匚-匸 2 , A 与银氨溶液反应、酸化生成 D，则 D 为E、F 发生取代反应生成 N,则 N 为 U/_J（1）由上述分析可知， A 为ycooHU，官能团为羧基，故答案为：2反应生成化合物 B 为 一,则 C 为COOH，再由信息可知，E 为-，1：1,CHO,D 为CHO;羧基；（

6、2） A 在催化剂作用下可与 H2反应生成 B, B 为苯甲_ OH_醇，该反应为加成反应（或还原反应），C 的结构简式为 ，故答案为：加成反应（或还原反应）；0H（3） F 与 M 合成高分子树脂的化学方程式是+AHCHOA,（4） N 在 NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是:OHCOOM,（5）扁桃酸（、歹）有多种同分异构体，其中含有三个取代基，能与 FeC%溶液发生显色反应，也能与 NaHCOs溶液反应放出气体，含有- OH、- CH3、 COOH，取代基为-OH、- COOH，有邻、间、对三种，对应的-CH3分别有 4 种、4 种、2 种，故符合条件的同OHyCLcOOH CH

7、,分异构体有 4+4+2=10 种，符合条件的三个取代基不相邻的一种同分异构体的结构简式为三、真题感悟1.2015 浙江自选某研究小组以化合物，为原料，按下列路线制备聚合物8:已知：R X2 +NaCN_； R_ CNHO/HR_ COOHRCHBrCOOH【技巧点拨】该题没有已知物质，可以根据已知的分子式进行推断，推断时从简单的开始，比如，代表唯一的物质。当然，也可以根据已知条件，得出物质4 含有羧基，那么物质 4 也唯一了。请回答：(1) 以下四个化合物中含有羧基的是 _ 。A.化合物 313. 化合物 4, C.化合物 6 D 化合物 7(2) 化合物 4-8 的合成路线中，未涉及.到的

8、反应类型是A.取代反应(3) 下列四个化合物中，与化合物A. CHC. CH(4) 化合物Br：R CH2COOH B.消去反应 C.加聚反应 D 还原反应4 互为同系物的是_3COOC5B. C6H5COOH3CHCHCOOHD. CH3COOH4 的属于酯类的所有同分异构体的结构简式 _7T8 的化学方程式0喩 j 吃管OH0H H.C-C二CHgPd/PbO如CaCO,閃AhOj進纽熬式聚并庆二站异鹿二IS回答下列问题：(1)A 的名称是_, B 含有的官能团是_的反应类型是_ ，的反应类型是_C 和 D 的结构简式分别为_ 、_ 。异戊二烯分子中最多有 _ 个原子共平面，顺式聚异戊二烯

9、的结构简式为写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 _0(填结构简式)。参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A 和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线_a萜品醇 G 的路线之一如下:CH33.2012 天津卷萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成H0HHBr/H叫 NaOHll7H2O(A)(B)COOU COOHH、C CH3(G GHOH广FY(足巴 息浓出SO，H7HQ(5) 化合物2.2015 新课标 I 卷A ( C2H2)是基本有机化工原料。由A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：回fCH2-CHC*CHKCH寢乙

10、烯OHR MgBr足虽)口_/已知：RCOOC2H5请回答下列问题：A 所含官能团的名称是 _。A 催化氢化得 Z ( C7H12O3),写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式:B 的分子式为 _;写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式： _1核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应BT、CETF 的反应类型分别为 _ 、_ 。已知：1.下列反应中 R、R代表烃基 n . J的分子式为GHO，是一种环状化合物。CTD 的化学方程式为_试剂Y 的结构简式为 _ 。通过常温下(部分反应条件略去)Cl CCHO十OOCCH：厂CH*1 CCI：CC1=J结轍瑰DE(1)A 的

11、类别是 _ ，能与 Cb 反应生成 A 的烷烃是(2 )反应的化学方程式为(3)已知：B -苯甲醇+苯甲酸钾，则经反应路线得到的产物加水萃取、分液，能 除去的副产物是。B 中的官能团是已知:/:江心，则经反应路线得到一种副产物，其核磁共振氢谱有种峰，各组吸收峰的面积之比为_。(5)G 的同分异构体 L 遇 FeC3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则热，所得有机物的结构简式为 _。(只写一种)5.2014 山东卷3 -对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下:CHOA0CHjDH，写出L 与 NaOH 的乙醇溶液共1Off* hr、已知：HCHO+CHC

12、H -、CH2=CHCHO+HO。(1 )遇 FeC3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有种。B 中含氧官能团的名称为O(2)试剂 C 可选用下列中的_。d、新制 CU(OH)2悬浊液0GCH=CHCHF是 E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为(4)E 在一定条件下可以生成高聚物F, F 的结构简式为四、跟踪训练【跟踪训练 1】2015 湖北八校高三第一次联考 石油化工的重要原料GHy可以合成很多有机化合物，以下是GH合 成物质 E和 J的流程图：GO(1)在GH的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称是_(2)_ H 的分子式是。

13、(3)下列说法正确的是。a . GHy和苯都能使溴水褪色，原理相同b .反应和反应的反应类型均为加成反应c . C 能与 Na、NaOH NaHCO 反应d . E 是一种水溶性很好的高分子化合物e . J 在酸性或碱性环境中均能水解(4) K是J的同分异构体，且1 mol K与足量的NaHCO溶液反应可放出2molCO气体，请与出一种符合条件K的结构简式。(5)写出反应的化学方程式。(6) D 有多种同分异构体，与D 具有相同官能团的还有种(含顺反异构体)，其中核磁共振氢谱有3 组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是 _ 。【跟踪训练 2】2015 安徽省六校教育研究会高三第一次联考卡托普利

14、(E)是用于治疗各种原发性高血压的药物，合成路线如下：DE(1)_ A 的系统命名 _ , B 中官能团的名称是 _ , BC的反应类型是。(2)_ C-D转化的另一产物是 HCI,则试剂 X 的分子式。(3)D 在 NaOH 醇溶液中发生消去反应，经酸化后的产物Y有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的物质Y的同分异构体的结构简式 _ 、_ 。a.红外光谱显示分子中含有苯环，苯环上有四个取代基且不含甲基 b .核磁共振氢谱显示分子内有 6 种不同环境的氢原子c.能与 FeC3溶液发生显色反应(4)B 在氢氧化钠溶液中的水解产物酸化后可以发生聚合反应，写出该反应的化学方程式_。五、课后巩固【巩

15、固训练 1】2015 安徽“江淮十校”高三11 月联考6-羰基庚酸是一种重要的化工中间体，其合成路线如下c. Ni 催化下 1mol E 最多可与 2molH2加成d. G 既能发生取代反应，又能发生加成反应(3) E 与新制 Cu(OHb 反应的化学方程式为H2Br新制CU(OH)2酸化CHVC=CHCH3CH3GHaCHOOCOOHG已知：(1) 反应的条件是是_。(2) 下列说法中正确的是( a. C 能被催化氧化成酮丙團乙酵,SD 的反应类型是,C 中官能团的名称.D 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色Zn2E103O反应条件 1 所用的试剂为 _, K 的结构简式为 _ ，反应条件 3 所用

16、的试剂为 _ 。【巩固训练 3】2015 辽宁大连二模对羟基苯丙烯酸甲酯(F)是合成超短效件受体阻滞剂的重要合成体，下面.NaOll 口 _严 科 oCN _“4_ _A i * B 5 匚D 是 F 的一种合成路线：已知：(1)A 的核磁共振氢谱峰面积之比为1:1:2:2:2:2 ，遇 FeCI3显紫色；(2)C 可发生银镜反应；町口 N.CN.(H)R OH(4)G 的同分异构体有多种。请写出三种结构中含有体:(5)已知Diels-AlderIICH3、且属于酯类的同分异构Alder 反应”，该化学反应方程式为： _ 。【巩固训练 2】2015 江西八所重点中4 月联考化合物 H 具有似龙

17、延香、琥珀香气息,泛用作香精的稀释剂和定香剂。合成它的一种路线如下：香气淡而持久，广2核磁共振氢谱显示 A 苯环上有四种化学环境的氢，它们的位置相邻3在 D 溶液中滴加几滴 FeCl3溶液，溶液呈紫色4芳烃 F 的相对分子质量介于 90100 之间，0.1molF 充分燃烧可生成 7.2g 水一定条件一咼R COOH+RCH:Ck- R COOCH；R+HCP回答下列问题：(1) A 的化学名称是 _，由 C 生成 D 的化学方程式为 _。由 F 生成 G 的化学方程式为: _ ,_反应类型为。(3) H 的结构简式为_ 。(4) C 的同分异构体中含有三取代苯结构和两个A 中的官能团又可发生

18、银镜反应的有 _构)，其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且面积比为 1: 2:221 的结构简式是(任写一种即可)种(不考虑立体异。(5)由苯酚和已有的信息经以下步骤可以合成化合物I|OC( 1 种)，CH=C( CH) OOCH1 种)；共 5 种，其中核磁共振氢谱有 3 组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是：CH=C【跟踪训练 11. ( 1)2 , 3-二甲基-2- 丁烯(2) CzHQBr(3) b e(配平不作要求)(4)+2H2Ob.反应和反应的反应类型(3)(CH) OOCHCH2NH2HOCH2CH2OHCH2NHHOCHCH2OH【跟踪训练 21(1) 2-甲基丙烯酸；羧基、氯

19、原子；取代反应(2) C5H9NO2( 3)OH OOIIII济箭酸LII-.nOH -+ (n l i H2OOHOH【解析】(1 )从左侧开始标号，含有官能团的最常碳链为主链，2 位上连一个甲基，含有碳碳双键和羧基，根据命名原则，系统命名是2-甲基丙烯酸；易忽略氯原子； B-C 羟基被氯原子取代，所以是取代反应。(2) C-D 氯原子被取代且另一产物是 HCI，故 X 的分子式是 C5H9NO2( 3)重点抓住所给条件推出同分异构体(4) B 在氢氧化钠溶液中的水解产物酸化后，左侧氯原子被羟基取代，在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应，注意水的物质的量。思路点拨： 本题考查了有机反应推断， 较

20、难部分是同分异构体的判断和缩聚反应， 但这两点都是高考选修 频考点，应仔细琢磨。5 的高消去反应羟基 (2) c【巩固训练 11(1)NaOH 的醇溶液、加热消去反应羟基 (2) cO：OONa(3)【解析】由合成流程图可知，AB为消去反应，B 为 CH= , BC为与水的加成反应，CD为消去反应，结CHO合信息可知，DE发生氧化反应，且 E 与新制 Cu （ OH2反应，则 E 为，EG发生氧化反应，BF为与HBr 发生的加成反应，FD为卤代烃的消去反应，（1）由上述分析可知反应为卤代烃的消去反应，则反应条件 为 NaOH 勺醇溶液、加热。（2） a.因 C 中与-0H 相连的碳原子上没有

21、H,则 C 不能被催化氧化成酮，000CH3C-CH-0 CH2CH3CH30 CCH3CH3；CHCH2CH20 CH300C- H- H -0-CHCH3CH3(5)故 b 错误;b.因 D中碳碳双键，可以被酸性高锰酸钾氧化，故可以使高锰酸钾溶液褪色，错误; 醛基，反应，羰基不能与氢气发生加成反应，故中含 C=0 和-0H 发生取代c 因则在 Ni 催化下 ImolG 最多只能与 2molH2加成，故 c 正确；d .由 G 的结构可知，羧基可以与 可以被新制Cu（OH2氧化，故与新制 Cud 错误。（3） E 中含有醛基,（0H2的化学+NaOH+2Cu(OH衅+CiiOj +3H2OC

22、HyOCHj催化剂或0CH3C_CH _CH2CH30OONa、且属于酯类的同分异构体有:0CHOCHO（4） G 的同分异构体中含有(3)【巩固训练 2】（1）2-甲基苯酚（或邻甲苯酚）(2)CHzCk+cOCHOH（2 分） （取代反应HO*J 1CH：CH1 分)OH+J（任写一个）(5)(CH3)3CCI/AICbH;CO YOHi 匸HJ：J*0-N浓 HI【解析】根据 A 的分子式、苯环上有四种氢，它们的位置相邻知A 是 2-甲基苯酚（或邻甲苯酚），结构为是，运用已知信息知 ATB 发生取代反应,，BTC 是甲基被氧化为羧基，CTD 是取代，DCOOH:亠-，0.1molF 充分燃

23、烧可生成 7.2g 水，即卩 0.1molF甲苯，FTG 是甲基上的 H 被 Cl 取代，E 是苯，根据已知知 该同分异构体含 2 个酚羟基，含醛基，是三取代苯，故另外含 H:7.2X2/18=0.8mol，结合 G 的分子式知 F 是-C-OCH2-OHH 是。1 个取代基是-CHzCHQ 核磁共振氢谱为 5 组峰，且面积比为 1: 2:221应，弓I入-C（CH3）3是利用 ETFI 是引入-C（CH3）3,反应条件 1的结构简式是厂的信息，ITJ 是保护酚羟基，即利用已知，酚羟基的邻、对位易取代，故苯酚T所用的试剂为（CH）3CCI/AICI3,硝酸有氧化性，可氧化酚羟基，即在得到酚羟基

24、之。在苯环引入-NQ，应该是苯的硝化反K:1 1N前发生硝化反应，故反应条件HI，再生成酚羟基。3 所用的试剂是浓【巩固训练2 是混酸、加热，生成反应条件（1） 保护羟基,3】MaChMCi4酯化（5）(4)(6)150HPQUJrDOOHHa防止被氧化（2）QH禺=曄电週-NaDHSr再催化氧化也可以）【解析】A 遇 FeCJ 显紫色，说明 A 中含有酚羟基和苯环； 发生了已知条件（3）中的反应，可知 D 中存在羧基结构 合成分析，可知：ETF：对羟基苯丙烯酸甲酯 由（-CH=CHCQQH 的结构变化可知，DTE发生的是醇的消去反应，；(3)（丙烯和水加成得二丙醇， 然后C 中含有醛基（-CHQ ; CTDF，采用逆