第八章重量分析法

1、第二节 重量分析对沉淀的要求第三节 重量分析应用实例第四节 重量分析结果的计算第二节 重量分析对沉淀的要求加热、干燥至恒重、称量减失的重量。恒重：试样连续两次干燥或烧灼后称得的 重量之差不超过规定的范围（药典凡例规定两次重量差在0.3mg以下l干燥方法的分类1.常压下加热干燥性质稳定，受热不易挥发、氧化、分解或变质的试样2.减压加热干燥常压下高温加热易分解变质、水分较难挥发或溶点低的试样3.干燥剂干燥能升华、受热易变质的物质第三节 重量分析应用实例1.液-固萃取用溶剂直接从固体试样中萃取2.液-液萃取先将试样制成溶液，再用与之不相溶的溶剂进行萃取分配比DD=C有C水两体积相等时若D1，则萃取后

2、进入有机相的物质量比留在水中的物质量多若D10当D不大，一次不能满足要求时，应采用少量多次连续萃取以提高萃取效率通常用萃取率（E）表示萃取的完全程度E=溶剂A在有机相中的总量溶剂A的总量 100 E= 100 DD +V水/V有当V水=V有时，E=DD+ 1 100 以同体积有机溶剂萃取若V水毫升溶液内含有被测物（A）W0克，用V有毫升的有机溶液萃取一次，水相中剩余A的量为W1克，进入有机相的量是W0- W1克，则D=【 CA】有【 CA】水=W0- W1/ V有W1/ V水W1= W0 V水DV有+V水故若再用DV有毫升的有机溶剂萃取一次，水相中剩余A的量为W2克，则：W2= W1 V水DV

3、有+V水=W0 V水DV有V水+2萃取n次，水相中被萃取物A的剩余量为Wn克，则：Wn=W0 V水DV有+V水n重量分析结果的计算二、沉淀的制备（一）沉淀剂的选择及用量1.沉淀剂的选择（1）较高的选择性；（2）沉淀溶解度要小；（3）尽量选择具有挥发性的沉淀剂（4）利用有机沉淀剂与金属离子作用生成不溶于水的金属配合物或离子配合物。2. 异离子效应异离子效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象同离子效应为主，时，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效应为主，时，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCC(mol/L)00.0010.010

4、.020.040.100.20S(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023 PbSO4在不同浓度N a2SO4溶液中溶解度变化图示CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4示例 第一吸附层：优先吸附过量的构晶离子 第二吸附层：容易吸附与构晶离子生成溶解度小或离解度小 的化合物离子，杂质离子的电荷越高越容易被 吸附图示BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或

5、抗衡离子Fe3+续前续前2后沉淀（继沉淀）后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象示例 ZnSCuSCuSZnCuSH(222,长时间 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC长时间逐渐沉积当表面吸附长时间放置，42)(24222422424242OMgCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP逐渐沉积当表面吸附长时间放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(22223提高沉淀纯度的措施续前示例中性弱碱性 H+ 酸效应 900C 水解 （一）换算因数的计算设A为待测组分，D为称量形式，其计量关系如下：a A+b Bc Cd D待测组分 沉淀剂沉淀形式称量形式A与D的物质的量nA和nD的关系为：nA=abnD将n=W/M代入上式得到：WA=a MAd MDWD（3 7）MA待测组分A的摩尔质量MD称量形式D的摩尔质量a MAd MD/为一常数，称为换算因数，或化学因数，用F表示F=a 待测组分的摩尔质量b待测组分的摩尔质量（3 8）由式（3 7）及式（3 8）求得待测组分含量WA= FWD(二