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文档简介
1、 5配合物的结构配合物是一个庞大的化合物家族,其中已知配合物的品种超过数百万。这类物质大多是由过渡金属的原子或离子(价电子层的部分d轨道和p轨道是空轨道)与含有孤对电子的分子或离子通过配位键构成。例如:cu(nh3)4so4。1配合物空间构型配合物的空间构型指的是配离子的空间构型,它与中心原子的杂化轨道类型、配位体种类和数目有关系。同样是配位数为4,若中心原子采取sp3杂化,配离子的空间构型为(正)四面体,如zn(nh3)42;若中心原子采取sp2d或dsp2杂化,配离子的空间构型为平面正方形,如cu(nh3)42、pt(nh3)2cl2。常见的配离子的空间构型如下:配位数轨道杂化类型空间构型
2、结构示意图实例2sp1直线形ag(nh3)2cu(nh3)2ag(cn)24sp3四面体zn(nh3)42zncl42fecl4zn(cn)424dsp2(sp2d)平面正方形pt(nh3)2cl2cu(nh3)42ptcl42ni(cn)426d2sp3(sp3d2)正八面体alf63fe(cn)64 co(nh3)63ti(h2o)63图中“”代表中心原子,“”代表配位体。【典例9】金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是_。a金属键具有方向性与饱和性b金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用c金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d金属具有光
3、泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光(2)ni是元素周期表中第28号元素,第2周期基态原子未成对电子数与ni相同且电负性最小的元素是_。(3)过渡金属配合物ni(co)n的中心原子价电子数与配位体提供电子总数之和为18,则n_。co与n2结构相似,co分子内键与键个数之比为_。(4)甲醛(h2c=o)在ni催化作用下加氢可得甲醇(ch3oh)。甲醇分子内c原子的杂化方式为_,甲醇分子内的och键角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子内的och键角。解析(1)金属键没有方向性和饱和性,a错;b对;金属内部本身就存在自由电子,金属导电是由于在外加电场的作用下电子发生了定向移动,c错;金属具有
4、光泽是因为电子吸收并放出可见光,d错。(2)ni有2个未成对电子,第2周期所含元素的基态原子中有2个未成对电子的原子为碳原子和氧原子,电负性最小的元素为碳。(3)由题意知:中心原子ni的价电子数为10,而每个co提供电子数为2,故n4;co与n2分子中都存在叁键,故键与键个数比为12。(4)甲醇中碳原子的杂化方式为sp3,分子构型为四面体,而甲醛中碳原子的杂化方式为sp2,分子构型为平面三角形,其och键角为120°,比甲醇中的och键角大。答案(1)b(2)c(碳)(3)412(4)sp3小于2配合物的同分异构现象化学组成相同的配合物可以有不同的结构,这就是配合物的异构现象。如pt
5、(nh3)2cl2有顺式和反式两种异构体:ptclclnh3nh3pth3nclnh3cl。3血红蛋白中的配位键在血液中氧气的输送是由血红蛋白来完成的。载氧前,血红蛋白中的fe2与血红蛋白中的氮原子通过配位键相连;载氧后,氧分子通过配位键与fe2结合而进入血液。当一氧化碳进入人体后,由于一氧化碳分子也能通过配位键与血红蛋白中的fe2结合,并且结合能力比氧气分子与fe2的结合能力强得多,从而导致血红蛋白失去载氧能力,所以一氧化碳能导致人体因缺氧而中毒。【典例10】下表中实线是元素周期表的部分边界,其中上边界并未用实线标出。根据信息回答下列问题:(1)周期表中基态ga原子的最外层电子排布式为_。(
6、2)fe元素位于周期表的_分区;fe与co易形成配合物fe(co)5,在fe(co)5中铁的化合价为_;已知:原子数目和电子总数(或价电子总数)相同的微粒互为等电子体,等电子体具有相似的结构特征。与co分子互为等电子体的分子和离子分别为_和_(填化学式)。(3)在ch4、co、ch3oh中,碳原子采取sp3杂化的分子有_。(4)根据价电子对互斥理论预测ed离子的空间构型为_。b、c、d、e原子相互化合形成的分子中,所有原子都满足最外层8电子稳定结构的分子式为_(写2种)。解析配合物fe(co)5中铁原子是中心原子,一氧化碳是配位体,铁的化合价是0价。10个价电子的双原子分子、离子分别是n2、cn。co的结构式与n2相似。形成4个单键的c原子采取sp3杂化。由a、b、c、d、e在元素周期表中的位置可知,它们分别是h、c、n、o、cl。clo中1个cl原子结合4个氧原子,是正四面体形。b、c、d、e原子相互化合形成的分子中,所有原子都满足最外层8电子稳定结构的有co2、ncl3、ccl4等。答案(1)4s24p1(2)d0价n2cn(3)ch4、ch3oh(4)正四面体形c
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