芳烃侧链上的反应

1、 芳轻侧链上的反响 教学目标：掌握芳烧侧链上的氧化、卤代等反响 教学重点：芳烧侧链 a a - -H H 原子的氧化及卤代反响 教学安排：F10 GG6； 30min30min 烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为 a a- -碳原子，其上的氢称为 a a- -氢。在分子构造上芳 烧侧链的 a a- -氢与烯烧的 *氢相似，受苯环的影响比拟活泼。 ACH-柚 。海 一、a a 一氢的卤代反响 在光照或加热的条件下，烷基苯的 a a- -H H 被卤素取代，生成 a a- -卤代烷基苯。例如： a a- -H H 氯代反响机理与烷烧卤代反响机理相同，为自由基型反响: 。1直顼1 苯基自由基比烷基自

2、由基更稳定，因为苯基自由基的单电子的电子云可以分散到环上: I CH2C1 + HC1 漠代反响也可以用 N N- -漠代丁二酰亚胺NBSNBS做漠化试剂，反响缓和，易控制:苯氯甲烷可以继续氯化生成多卤代产物: 地C1乒 CCL 烷基苯比苯容易被氧化，但通常是烷基被氧化，苯环那么比拟稳定。用强氧化剂如 KMnOKMnO4、 K K2CrCr2O O7、HNOHNO3的氧化下，或在催化剂的作用下，用空气或氧气氧化，含 a - -H H 的烷基被氧 化成短基，而且不管烷基的碳链长短，一般都生成苯甲酸。例如： 甲苯的氧化 这是因为 B 氢原子受苯环影响比拟活泼。假设无 *氢原子，如叔烷基苯不易被氧化

3、，假设强 烈氧化时，通常是苯环被破坏性氧化。 用途：工业上催化氧化方法制备苯甲酸、 对苯二甲酸、邻苯二甲酸酎和均苯四甲酸二酎等, 这些化合物在工业上都有重要用途。如均苯四甲酸二酎可用作环氧树脂的固化剂以及制造聚 酰亚胺树脂等。 介赐+ Q 以M顽网* 牛OOH + H0 M 2 C1LCOOKM 2 C1LCOOK 2 2 异丙苯在碱性条件下， 很容易被空气氧化生成氢过氧化异丙苯， 后者在稀酸作用下， 分解 为苯酚和丙酮。这是生产苯酚的重要工业方法。其主要优点是原料价廉易得，可连续化生产， r(NBS) 芳轻侧链上 的反响 + + 3 3 3 3 CHCH CHCH n n c c 3 3 c

4、 c 3 3 H H H H HOOC 000H 1网池 3537*C 0 KC-C-CH. 且其付产物丙酮也是重要的化工原料。 氧化反响是自由基型机理，氢过氧化异丙苯在酸作用下的分解反响主要是正离子的重排机 甲3 -cxc-o-o- 6 5 | CH. J CH3 CH3 CH3 CH3 C.HeC-0-0 - + C.HCH CH.C-O-OH + CcHC- 65| b 5 | b 51 65 CH. CH, CH, CH. V fl J J CH L0 + 1 H-O-C-OCtHn I I 6 5 H CH3 CH,H I I -H HO-C-O-CtH, I + 6 5 CH. J /CH. *o=cx + C 必 5OH CH. 芳轻侧链上的 同理，间甲基异丙基苯进行氧化，再经酸催化分解得到丙酮和间甲酚: (X(X 三、关键词 芳烧，佑氢的氧化反响，芳烧 0 0- -氢的卤代反响 CH3 CH.C-O-OH + H+ CH. CHCH CH. CH. c - 处D r 1 +重排 I 3 , CH-C-O-OH. CH-C-O1 - + C-OCH CH, CH CH. J RORO +