分子结构与性质知识点

1、第二章分子结构与性质第一节共价键【知识点梳理】1 .化学键(1)概念：相邻的原子间强烈的相互作用叫做化学键。注意：中必须是相邻的原子间。必须是强烈的相互作用，所谓“强烈的”是指原子间存在电子的转移，即形成共用 电子对或得失电子。(2)化学键只存在与分子内部或晶体中的相邻原子间及阴、阳离子间，对由共价键形 成的分子来说就是分子内的相邻的两个或多个原子间的相互作用，对由离子形成的物质来 说，就是阴、阳离子间的静电作用，这些作用是物质能够稳定存在的根本原因。(3)化学键类型包括离子键、共价键和金属键。2 .共价键(1)概念：原子之间通过共用电子对所形成的相互作用，叫做共价键。(2)成键粒子：原子。成

2、键元素电负性差别较小。(3)成键性质：共用电子对对两原子的电性作用。(4)成键条件：同种非金属原子或不同种非金属原子之间，且成键的原子最外层电子不一定达饱和状态。（5）共价键的本质（成键原因）：成键原子相互靠近，自旋方向相反的两个电子形成共用电子对（发生电子云重叠） ，且各原子最外层电子数目一般能达到饱和（通常为 8 电子稳定结构），由不稳定变稳定；原子通过共用电子对形成共价键后，体系总能量降低。（6）共价键类型包括（T键和兀键。（ 7 ）共价键的特征：共价键具有饱和性和方向性。共价键的饱和性：a.按照共价键的共用电子对理论，一个原子有几个未成对电子，便可和几个自旋相反的电子 成键，这就是共价

3、键的“饱和性” 。 H 原子、 Cl 原子都只有一个未成对电子，因而只能形成H2、HCl、Cl2分子，不能形成 H3、H2CI、C13等分子。b 共价键的饱和决定了共价化合物的分子组成。共价键的方向性：a.共价键形成时，两个参与成键的原子轨道总是尽可能沿着电子出现概率最大的方向重叠， 而且原子轨道重叠越多， 电子在两核出现概率越多，形成的共价键越牢固。 电子所在的原子轨道都是有一定形状，所以要取得最大重叠，共价键必然有方向性。b 同分子（如 HX ）中成键原子电子云（原子轨道）重叠程度越大，形成的共价键越牢固，分子结构越稳定。如 HX的稳定性HF>HCl >HBr >Hk（

4、8 ）共价键的存在范围：非金属单质分子中（除稀有气体外），如。2、F2、H2、C60等。非金属形成的化合物中，如 SO2、CO2、CH4、H2O2、CS2等。部分离子化合物中，如Na2SO4中的SO42-中存在共价键，NaOH中的OH-中存在共价键，NH 4C1中NH 4+中存在共价键，等等。(9)用电子式表示共价化合物等的形成过程。:+飞：一> :叫乐 * ，HK + %> H：0 A, .o： + ：b * b：sc*:b用“ 一夕”表示，不用“=”。“一产 两端的物质均用电子式表示。(10)用结构式表示共价化合物。在化学上常用一根短线表示一对共用电子，其余电子一律省去，这样的

5、式子叫做结构式。如下表化学式结构式化学式结构式N2NKCH4H-C-HNH 3H-M-H 1 HCO2O = C = OHClH - ClHC1OH O 一Cl3. (T键和兀键(1) (T 键b键：形成共价键的未成对电子的原子轨道采取“头碰头”的重叠，这种共价键叫b键。(T键的类型：根据成键电子原子轨道的不同，(T键可分为S Sb键、S - p (T键、p - (T键。a. s-s b键：两个成键原子均提供 s原子轨道成键，如 H2分子中b键形成过程:相互靠擅评电子云相互重事形成H份子的技馆健H）b. s-p b键：成键原子分别提供 s轨道和p轨道形成共价键。如： HCl分子中b键的形成过程

6、:未应对舟子的电电子云相可重形成的共价键的电£吞凄像c. p-p （T键：成键原子分别提供 p原子轨道形成共价键。如 C12分子中b键的形成过程。未成对电子的电电子云相互重佥堰成的具愉度子云相互弗扰的电子云图像b键的特征：a.以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作，共价的电子云图形不变，这种特征称为轴对称。b.形成b键的原子轨道重叠程度较大，故b键有较强稳定性。（T键的存在：共价键为（T键，共价双键和叁键中存在（T键（通常含一个（T键） 。（2）冗键：兀键：形成共价键的未成对电子的原子轨道，采取“肩并肩”式重叠，这种共价键叫 兀键。如下图p - p兀键的形成:两个原子相互接近 电

7、子云重 K腱的电子云兀键的特征:a.每个兀键的电子云由两块组成，分别位于由两原子核构成平面的两侧，如果以它们之间包含原子核的平面为镜面，它们互为镜像，这种特征称为镜像对称。b.形成冗键时电子云重叠程度比（T键小，冗键没有（T键牢固。兀键的存在：兀键通常存在于双键或叁键中。（3）价键轨道：（T键、冗键总称价键轨道。(4) b键、冗键存在规律：共价单键为(T键；共价双键中有一个(T键、一个冗键；共价 叁键由一个(T键和两个兀键组成。 C2H6、C2H4中的化学键：C2H6中只有b键；C2H4中有 C - H (T键，C=C中有一个(T键和一个兀键。4 .键参数一键能、键长、键角(1)键能键能是原子

8、形成1mol化学键释放的最低能量。键能通常取正值。单位： KJmol -1 , 用Ea-b表不。键能越大，形成该化学键所放出的能量越大，所形成的化学键越稳定。(2)键长键长是形成共价键的两个原子之间的核间距。键长越短，往往键能越大，共价键越稳定。(3)键角在原子超过2个的分子中，两个共价键之间的夹角称为键角。如在CH4中的键角为10928 , ,P4分子中的键角为 60 °。多原子分子中的键角一定，表明共价键是有方向性的。键角是描述分子立体结构的重要参数，分子的许多性质都与键角有关。一般来说，若已知某分子中的键长和键角的数据，就可确定该分子的空间构型。5 .等电子原理(1)原子总数相

9、同、价电子总数相同的分子具有相似化学键特征，它们的许多性质是 相近的。此原理称为等电子原理。满足等电子原理的分子称为等电子体。注意：%电子体的价电子总数相同,而组成原子核外电子总数不一定相同。(2) CO分子和N2分子具有相同原子总数、相同的价电子数，是等电子分子，其性质对比如下:CO分子和N 2分子的某些性质分子熔点/ oC沸点/oC在水中的溶解度(室温)多，不周士 kf ¥ nol-1分子的价电子总数CO-205.05-191.492.3mL107510N2-210.00-195.811.6mL94610(3)常见等电子体实例空间构型二原子10电子的等电子体N2、CO、NO+、C

10、22-、CN-直线型三原子16电子的等电子体CO2, CS2, N2O , NCO -, NO 2+ ,N3-, NCS-, BeCl2(g)直线型三原子18电子的等电子体NO 2-, O3, SO2V形四原子24电子的等电子体NO3-, CO 32- , BO 33-,CS33- , BF3, SO3(g)平囿二角形五原子32电子的等电子体SiF4,CCl4, BF4-, SO42-, PO43-四个(T键，正四面体形七原子48电子的等电子体SF6, PF6-, SiF62- , AlF63-六个(T键，正八面体(4)等电子原理的应用判断一些简单分子或离子的立体构型。利用等点字体在性质上的相

11、似性制造新材料。利用等电子原理针对某物质找等电子体。第二节分子的立体结构【知识点梳理】定义r构型解释染化理诧r即杂化分子的立体结构【分类4翎跺化期杂化：直爱性 羽z杂化；平面三角形 却曰杂化=四面体形I即'杂化实勰测定构型判断，杂比轨道构型【理论推测4L价电子理论1 .形形色色的分子路易斯结构式：是在通常的结构式的基础上将未成键的孤对电子表示出来。(1)三原子分子的立体结构有直线形和V形两种立体结构化学式电子式结构式路易斯结构式键角CO2o:c:oo=c=oa=c=o180 °H2OH H双H H105 °(2)四原子分子多采取平面三角形和三角锥形两种立体结构化学式

12、电子式结构式路易斯结构式键角H/H-ZHICH2OO：C：H。“出O=CV120 °NH 3H2NIHI Hkb/卜 H g H107 °（3）五原子分子的可能结构很多，最常见的是正四面体化学式电子式结构式路易斯结构式键角CH4H.H ： -C ： HAl/a 二“ atH 1 HCH 1 H109 28 ,2 .价层电子对互斥模型（VSEPR）模型从形形色色分子的路易斯结构式可以看到，有的分子中心原子上的价电子都用于形成共价键；有的分子中心原子上的价电子除用于成键外，还有孤对电子（未用来形成共价键的电 子对）。（1）分子中心原子上的价电子都用于形成共价键，其价电子对的互拆

13、模型就是中心原子周围（T键电子对（不包括兀键）的互拆模型。如:CO 2CH2O不难看出，这类分子的彳层电子对互拆（VSEPR）模型与它们的分子结构模型相同。（2）分子中心原子上的价电子除用于成键外，还有孤对电子，其价电子对的互拆模型就是中心原子周围b键电子对（不包括兀键）和孤对电子间的互拆模型。如:H2ONH 3同样，不难看出，将 VSEPR模型中的孤对电子去掉，即得到这些分子的立体结构模型。综合上述情况，可用 ABnEm来表示分子的构成。 A为中心原子，B表示中心原子 A周围的原子（B可以是一种元素的原子， 也可以是几种元素的原子），n表示原子个数，E表示 中心原子A周围的孤对电子， m表示

14、孤对电子数。n + mVSEPR模型范例2直线性CO2、BeCl23平囿二角形CH 2O、BF34正四面体形CH 4、CC145三角双锥形PC156正八面体形SF6价层电子对互拆（VSEPR）模型可用来预测分子的立体结构。若m = 0 ,即分子中心原子上的价电子都用于形成共价键，在中心原子周围无孤对电子, 则VSEPR模型就是其分子的立体结构模型。若m w 0,即分子中心原子周围有孤对电子，则将 VSEPR模型中的孤对电子去掉，即得到这些分子的立体结构模型。如 H2O 的 VSEPR模型为去掉两队孤对电子得其分子的立体结构模型为;NH 3的VSEPR模型为去掉孤对电子得其分子的立体结构模型为3

15、 .杂化轨道理论（1）杂化与杂化轨道:轨道的杂化：原子内部能量相近的原子轨道重新组合生成一组新轨道的过程。杂化轨道：杂化后形成的新的能量相同的一组原子轨道，叫杂化原子轨道。形成甲烷分子时碳原子中sp3杂化四化轨道的形成过程:在形成CH4分子时，由于碳原子的一个2s电子可被激发到 2p空轨道，一个2s轨道和三个2P轨道杂化形成四个能量相等的sp3杂化轨道。四个sp3杂化轨道分别与四个 H原子的1s轨道重叠成键形成 CH4分子，所以四个 C - H是等同的。可表示为:C原子的杂化轨道（2）杂化轨道的类型：sp杂化：sp杂化轨道是由一个 ns轨道和一个np轨道组合而成。每个 sp杂化轨道含有1/2s

16、和1/2p轨道的成分。sp杂化轨道间的家教为180°,呈直线行（如 BeCl2）。sp2杂化：sp2杂化轨道由一个ns轨道和2个np轨道组合而成，每个 sp2杂化轨道含有1/3s和2/3p的成分，sp2杂化轨道间的夹角为 120°,呈平面三角形（如 BF3）。sp3杂化：sp3杂化轨道是由一个 ns轨道和3个np轨道组合而成。每个 sp3杂化轨道含有1/4s和3/4p的成分，sp3杂化轨道的夹角为 109.5°,呈空间正四面体形（如CH4、CF4、CCI4 等）。（3）常见的杂化轨道类型参与杂化的轨道杂化轨道的构型杂化轨道的夹角中心原子杂化实例sp3杂化轨道1个s

17、轨道和3个p轨道正四面体型109 28 ,CH4、NH 4+、NH 3、H2O、CCl4、SO42-、ClO4-、PO43-sp2杂化轨道1个s轨道和2个p轨道120 °CH2=CH 2、HCHO、SO3、BF3、BC13、NO 3-、CO32-sp杂化轨道1个s轨道和1个p轨道18C*三180 °CH 4H、BeCM CO2注意：虫原子轨道杂化后原子轨道总数不变。杂化轨道只用于形成b键或者容纳未参加成键的弧对电子。未参加成键的p轨道，可用于形成兀键。能级相近的原子轨道才形成杂化轨道。4 .配合物理论简介(1)四水合铜离子a.教材中实验 21中，NaCl、K2SO4、KBr

18、的水溶液呈无色， CuSO 4、CUCI22H2O、CuBr2的水溶液呈天蓝色。呈天蓝色的物质是四合合铜离子Cu(H 2O)42+¥式rb.四水合铜离子的结构式：1""(2)配位键电子对给予一接受键叫配位键。其本质是共价键，两个原子成键的共用电子对是由单方提供，双方共用的。形成配位键的两原子中必须是其中一个原子有空轨道如Cu(H 2O)42+中，Cu2+有空轨道,作为电子接受体(简称受体)；另一个原子有孤对电子如Cu(H 2O)42+中，。有孤对电子,作为电子给予体(简称给体)(3)配位化合物通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化

19、合物 称为配位化合物，简称配合物。在四水合铜离子(Cu(H 2。)42+)中，Cu2+是中心原子，H2O是配体。即有空轨道的离子是中心离子，有孤对电子的原子、分子或离子是配体。申心原不配甲工1里也小4界 外鼻配位翻(4)四氨合铜离子a.教材中实验2 2叫1 3虫天苣色沉淀丝深蓝色透明溶液乙州深盟色品蜂HC帆 NHd/SOJ 用美离子方程式二 £uJ+ +2>j » H3O=Cu(0H)7 1 +2MVCu( OH j3 + 4N1I. Gi( NHJJa< + 20H-b .四氨合铜离子的结构在Cu(NH 3)42+中，NH3的N原子给出孤对电子对，Cu2+接受

20、电子对，以配位键形成了Cu(NH 3)42+。Cu(NH 3)42+ 的结构式可表NHj 1" 4HjN-Cji-NH, 示为 NH' ,其中Cu2+是中心离子，NH3是配体。(5)硫氧合铁离子由“(叫蜂必叫),红色番灌FJ* +SCN+65CN-Fft(SCN)J,"硫氧合铁离子中Fe3+是中心离子，SCN-是配体，其配位数可为 16。此反映可用来鉴定 Fe3+。(6)过渡金属离子易形成配合物上述讨论的Cu（H 2。）42+、Cu（NH 3）42+、Fe（SCN） 2+、Fe（SCN） 63-中的中心离子均为过渡金属离子。这是由于过渡金属离子与多种配体具有很强的结

21、合力，能形成较强的配位键，所以过渡金属离子易形成配合物。但这不是说主族元素的金属离子不能形成配合物，如冰晶石（Na 3A1F6）中的A1F63-就是由主族元素的 Al3+做中心离子形成的配合离子。第三节分子的性质【知识点梳理】厂|分子的板畦一分子的性质T ，华力衰其对物一付一峋溶解性T -其性质的影峋千忖无机的酸性1.键的极性和分子的极性（1）键的极性：极性键：a.在不同原子间所形成的共价键，由于不同原子的电负性不同，共用电子对发生偏移，这样的共价键是极性共价键，简称极性键。b.成键原子中电负性大的原子带负电性（8电负性小的原子带正电性（8+）。如:非极性键：在相同原子间所形成的共价键，由于相

22、同原子的电负性相同， 则共用电子对不发生偏移，这样的共价键就是非极T共价键，简称非极性键。如：N2中的N-N键、P4分子中的PP键。（2）分子的极性：可以认为，分子中正电荷的作用集中于一点，是正电中心；负电荷的作用几种于一点,+ ),另一部分是负电中心。如果正电中心与负电中心不重合，使分子的一部分呈正电性(8 呈负电性(8 一)这样的分子就是极性分子。如果正电中心与负电中心重合，这样的分子就是非极性分子。分子的极性与键的极性的关系a.只含非极性键的分子一定是非极性分子，如 N2、P4、C12等大部分非金属单质b.分子中的极性键对称，即分子中极性键的向量和为0,是非极性分子，如： CH4、PC1

23、5、SiCl4。c.分子中的极性键不对称，即分子中极性键的向量和不为0,是极性分子，如：CH3C1、NH3、PC"。分子共价键的极性分子中正负电荷中心结论举例同核双原子分子非极性键重合非极性分子H2、N2、O2异核双原子分子极性键/、重合极性分子CO、HF、HCl异核多原子分子分子中各键的向量和为零重合非极性分子CO2、BF3、CH4分子中各键的向量和不为零/、重合极性分子H2O、NH 3、CH 3Cl2.范德华力及其对物质的影响(1)分子间作用力又称范德华力，其实是分子间概念：把分子聚集在一起的作用力叫做分子间作用力, 的电性引力。证明：从气体在降低温度、增大压强时能够凝结成液态或

24、固态（在这个过程中，气体分子间的距离不断缩小，并由不规则运动的混乱状态转变成有规则排列）的事实可以证明分子间存在着相互作用。大小判断：a.影响分子间作用力的主要因素：分子的质量（相对分子质量）、分子的极性等。b.组成和结构相似的物质，相对分子质量越大；分子间作用力越大。c.分子的极性越强，分子间作用力越大。例如：分子间作用力大小关系：F2 < Cl 2 < Br 2 < I 2；CF4 < CCl 4 < CBr 4 < CI 4。（2）分子间作用力对物质的熔、沸点、溶解度等的影响：规律：:范德华力越大,物质的熔沸点越高。如卤素单质，随着相对分子质量的增大，

25、分子间的作用力越大，它们的熔沸点也相应升高（如左下图所示），四卤华碳也有类似的情形（如右下图所示）温度,弋门国*单里的您、沸卷与树时分子质量的关系混度/七，沸点后卤化碳的熔，湍点与 相时分子质量的关系CH 4和HCl在水溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越大。如 中的溶解情况，由于 CH4与H2O分子间的作用力很小，故 CH 4几乎不溶于水，而 HCl与 苯分子间的作用力较大， 故B2、I2易溶于苯中，而H2O与苯分子间的作用力很小， 故H2O 很难溶与苯中。注意：中能量远小于化学键能,分子间作用力一般只有每摩尔几千焦至几十千焦，比化学键能小12个数量级，而化学键主要影响物

26、质的化学性质；存在于分子之间，且分子间充分接近时才有相互的作用力，如固体和液体物质中；实质是电性引力。5 .氢键及其对物质性质的影响(1)氢键概念：某些氢化物分子间存在的比分子间作用力稍强的作用力叫做氢键，其本质还是静电吸引作用。氢键的形成：以HF为例，在HF分子中，由于F原子吸引电子的能力很强，H-F键的极性很强，共用电子对强烈地偏向 F原子，亦即H原子的电子云被 F原子吸引，使H原子几乎成为“裸 露”的质子。这个半径很小、带部分正电荷的H核，与另一个 HF分子带部分负电荷的 F原子相互吸引。这种静电吸引作用就是氢键。氢键的表示方法：氢键不是化学键，为了与化学键相区别，在下图用“”来表示氢键

27、。注意三个原子不在用一直线上。共吵铺氢键F小岬/HF分子间的氢键氢键的形成条件：在用XHY表示的氢键中，氢原子位于其间是氢键形成的最重要的条件之一，同时，氢原子两边的X原子和Y原子所属元素具有很强的电负性、很小的原子半径是氢键形成的 另一个条件。由于 X原子和Y原子具有很强烈吸引电子的作用，氢键才能存在。这类原子应该是位于元素周期表的右上角元素的原子，主要是氮原子、氧原子和氟原子。 有机物分子 中含有羟基时，通常能形成氢键。氢键的类型：氢键既可以存在于分子之间，也可存在于分子内部的原子团之间。如邻羟基苯甲醛的氢键存在于分子内部(醛基和羟基之间)，对羟基苯甲醛存在分子间氢键，因此对羟基苯甲醛的熔

28、点、沸点分别比邻羟基苯甲醛的熔点、沸点高。邻羟基宗甲醛补熔点;沸点，分子间氢键分子内氢键对轻基装甲醛 熔点，2七 沸点：力口七分子内氢键加吩子间氢键(2)氢键对物质性质的影响：氢键的存在使得物质的熔点和沸点相对较高。例如下图中NH3、HF和H2O的沸点反常，分子间形成的氢键会使物质的熔点和沸点 升高，这是因为固体熔化或汽化时必须破坏分子间的氢键，从而需要消耗较多能量的缘故。（3）水中的氢键对水的性质的影响水分子间形成氢键，增大了水分子间的作用，使水的熔、沸点比同周期元素中H2s氢键与水分子的性质:水的熔、沸点比 H2s高，水结冰时，体积膨胀，密度减小。这些反常性质均与氢键有关。（如下图）在水蒸

29、汽中水以单个的H2O分子形式存在；在液态水中，通常是好几个水分子通过氢键结合，形成（H2O）n；在固态水（冰）中，水分子大范围地以氢键互相联结，称为疏松的晶体，因在冰的结构中有许多空隙，造成体积膨胀、密度减小、所以冰会浮在水面 上。水的这种性质对水生物生存有重要的意义。r 、/ / H H H H "0/ H H 'o 0/ / H H H H除此之外，接近数的沸点时，用实验测定的水蒸气的相对分子质量比用化学式H2O计算出,形成了一些“缔合分子”的来的相对分子质量大一些。这也是由于氢键存在使接“缔合”原因。4.溶解性(1)物质在水和四氯化碳中的溶解性物质名称水四氯化碳蔗糖易溶

30、难溶氨易溶难溶蔡难溶易溶碘难溶易溶(2)分子的极性极性分子水、蔗糖、氨非极性分子四氯化碳、蔡、碘(3) “相似相溶”规律非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。溶质和溶剂之间的氢键作用力越大，溶解性越好。如 NH 3与H2O之间存在氢键，故NH3在水中的溶解度很大。无氢键相互作用的溶质在有氢键的水中的溶解性较小。如H2s和H2O都是极性分子，但H 2s和H2O之间无氢键，故 H2s和H2O水中的溶解性较小。分子结构相似的溶质和溶剂互溶性较好。如乙醇分子中的-OH与水白OH相似，因而乙醇能与水互溶；而戊醇中的煌基较大，其分子中的一OH与水中的一OH相似性较差，因而它在水中的溶解性不大。SO2、NH 3均与H2O反应分别(4)溶质与水发生反应可增大它在水中的溶解度。如:生成H2SO3、NH3.H2O,故可增大 SO2、NH 3的溶解度。5 .手性(1)手性分子：两个分子从平面上看一模一样，但在空间上会完全不同，它们构成了实物和镜像的关系如图甲，可以比作左右手的关系，所以叫手性分子如乙图。如：甲互处钱愎的两个分子I COOH ! HOOC植面乙 西象敲分子的手牲(2)手性异构体：具有手