有机化合物谱图解析 第2章-2 ppt课件

1、2.7 双共振双共振Double resonance2.7.1 概述概述双共振：在垂直于双共振：在垂直于B0方向上再加上方向上再加上B2。 1H1H；13C1H：被检测的核：被检测的核被干扰被干扰的核的核双共振实验的用途：双共振实验的用途： 简化谱图；简化谱图； 确定一些隐藏谱线；确定一些隐藏谱线； 提高灵敏度；提高灵敏度； 确定确定J的相对符号；的相对符号； 确定化学位移；确定化学位移； 确定空间位置；确定空间位置； 对被干扰的核照射射频场对被干扰的核照射射频场B2时，有：时，有：22222BB 2代表被干扰的核被照射的频谱宽度。代表被干扰的核被照射的频谱宽度。AmXn双共振的类型双共振的类

2、型B2的强度的强度 实验景象实验景象 称号称号2nJAX A核谱线简化为一单峰核谱线简化为一单峰 自旋去耦自旋去耦2JAX A核谱线部分简化核谱线部分简化 选择性自旋去选择性自旋去耦耦21/T2 A核谱线分裂核谱线分裂 自旋微扰自旋微扰2 1/T2 A核谱线强度变化核谱线强度变化 广义广义NOE2.7.2 自旋去耦自旋去耦Spin decoupling定性解释定性解释AX：假设：假设A被照射发生共振的同时该照射频被照射发生共振的同时该照射频率记为率记为A，以强的功率照射，以强的功率照射X该照射频率记该照射频率记为为X，引起，引起X核发生共振并饱和，核发生共振并饱和，X核在核在和和能级间快速跃迁

3、能级间快速跃迁X谱线消逝，结果谱线消逝，结果A核区分核区分不清不清X核的形状，而只看到其平均值，即在核的形状，而只看到其平均值，即在A核处核处产生的附加磁场在产生的附加磁场在NMR时标下平均为零。因时标下平均为零。因此此A和和X核之间的耦协作用消逝，核之间的耦协作用消逝，A的谱线合并成的谱线合并成单线。单线。自旋去耦的主要用途：确定耦合关系；自旋去耦的主要用途：确定耦合关系； 简化谱图；简化谱图； 确定隐藏谱线的化学位移；确定隐藏谱线的化学位移； 去掉核四级矩效应。去掉核四级矩效应。2.7.3 核核Overhauser效应效应Nuclear Overhauser EffectAlbert W.

4、 Overhauser (1926)NOE: 假设对分子中空间相距较近的两核假设对分子中空间相距较近的两核 NH SH普通，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可普通，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可经过参与经过参与D2O确认。确认。1OH：普通是一个锐峰；：普通是一个锐峰； 有些情况下可观测到裂分或多个峰。有些情况下可观测到裂分或多个峰。2NH：普通是一个较钝的峰，观测不到：普通是一个较钝的峰，观测不到N的耦的耦合裂分。合裂分。2.9 核磁共振氢谱的解析核磁共振氢谱的解析解析步骤：解析步骤：1区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、13C卫星峰卫星峰等；等；12z2

5、yx2N32X2H1C2N2X2H1CX: 卤素原子；三价氮卤素原子；三价氮X: 卤素原子；五价氮卤素原子；五价氮IyIInIIIzIVx：I、II、III、IV分分别代表处别代表处1,2,3,4价原子价原子不饱和度大于不饱和度大于4时，应思索含苯环三个双键和一个环。时，应思索含苯环三个双键和一个环。2计算不饱和度计算不饱和度unsaturation number)3确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进展分配；进展分配；4分子对称性的思索；分子对称性的思索；5对每个峰组的峰形、对每个峰组的峰形、J都进展分析；都进展分析；6组合能够的构造式；组合能够的构造式；7对推出的构造进展指认。对推出的构造进展指认。HaJabJacJad(e)Jbd(e)HbJabJbcHcJacJbcJcd(e)Hd(e)Jad(e)Jb(c)d(e)deHhJhfJhgJhiJhjHf or HgJfgJhf or JhgHi or HjJijJhi or JhjC8H7OCl (CDCl3, 25C, 60MHz)CCH3O7.822.5