干式复合工艺概述

1、干式复合工艺第一章 复 合 概 论、复合的概念1、复合的概念 ： 就是使用特定的设备，借助各种胶粘物质，使二层或二层以上的薄膜或其它基材均匀粘 合在一起的工艺方法。2、复合的目的 ： 就是合理组合各种基材，综合其优点，从而达到包装的要求。 单一的薄膜，具有各自的特性，但很难同时具有包装所需的全部特性，如印刷性能、热 封性能、机械强度、阻气性能、阻湿性能、阻光性能、耐高温性能、耐低温性能、耐介质性 能（如酸、辣、油、盐、酒等） 、透明度、柔软度、挺度等等。、复合的种类1、干式复合： 就是在基材表面涂布一层溶剂型胶粘剂，经过烘道除去溶剂而干燥，然后与另一基材通 过热辊压合成膜的复合方式。2、湿式复

2、合： 就是在基材表面涂布一层水溶性胶粘剂，然后与另一基材通过热辊压合成膜，再经过烘 道干燥的复合方式。湿式复合一般要求其中一种基材具有较强的透过性能，以便水分能在复合后渗透挥发。3、挤出复合： 就是用挤出机将聚乙烯树脂或其它树脂加热熔融、经过模唇流出形成片状薄膜后立即与 另一种或二种基材通过冷却辊压合成膜的复合方式。4、蜡式复合： 就是以卫生级微晶石蜡作胶粘剂，将石蜡在加热槽中熔融后均匀涂布在基材上，然后与 另一基材通过压辊压合成膜的复合方式。5、无溶剂复合： 就是将经加热后粘度变小的非溶剂型胶粘剂涂布在基材上，然后与另一基材通过热辊压 合成膜的复合方式。6、热熔复合： 就是将聚乙烯 - 丙烯

3、酸酯共聚物、乙烯 -醋酸乙烯共聚物、石蜡放在一起加热熔融后均匀 涂布在基材上，然后与另一基材通过压辊压合成膜的复合方式。7、多层共挤复合 ：就是将多种不同性能的树脂通过多台挤出机共挤进入模具复合成膜的复合方 式。第三章胶粘剂附着力基本原理分析胶粘剂（涂料、油墨）附着力的机理人们并未完全了解，但形成了一些假设理论，并用以分析附 着过程和影响附着力的因素。一、附着力当两种物体被放在一起达到紧密的界面分子接触，以至生成新的界面层时就生成了附着力。当胶粘剂涂布于基材上，在干燥和固化的过程中附着力就生成了。这些力的大小取决于基材表面 和胶粘剂的性质。广义上讲附着力可分为二类：主价力和次价力。化学键即为主

4、价力，具有比次价力高得多的附着 力。次价力基于以氢键为代表的弱得多的物理作用力。这些作用力在具有极性基团（如羧基）的基材上更常见，而在非极性表面如聚乙烯上则较少。键的强度和键能强度类型能量（千卡偉尔）实例共价键主价力15 170绝大多数有机物氢键次价力12水色散力次价力10绝大多数分子偶极力次价力5极性有机物诱导力次价力 90液体对固体的润湿程度， 通常用液一固二相的接触界面 AC与液体表面的切线 AB之间的夹角（称接触角）的大小来表示。液体对固体的润湿程度接触角润湿状况备注0 90 固体不为液体所润湿0 = 180 固体表面完全不润湿此现象一般不存在0 V 90 固体为液体所润湿0 = 0

5、固体完全被润湿基材可以被表面张力、接触角小的涂料所润湿、或者说二者较接近时才能润湿。理论上讲：若某种物体表面自由能低于33dyn/cm，就几乎无法附着目前所知的任何一种胶粘剂。溶剂的表面张力（dyn/cm）溶齐U表面张力溶齐U表面张力溶齐U表面张力水72.7醋酸丁酯25.2石脑油22.0乙二醇48.4正丁醇24.6正辛烷21.8丙二醇36.0石油溶剂油24.0脂肪烃石脑油19.9邻二甲苯30.0甲基异丁酮23.6正己烷18.4甲苯28.4甲醇23.6聚合物表面张力聚合物表面张力三聚氰胺树脂57.6聚甲基丙烯酸甲酯41聚乙烯醇缩丁醛53.665%豆油醇酸38苯代三聚氰胺树脂52聚醋酸乙烯酯36.

6、5聚乙二酸己二酰胺46.5聚甲基丙烯酸丁酯34.6Epon 82846聚丙烯酸正丁酯33.7脲醛树脂45Modaflow32聚酯三聚氰胺涂膜44.9聚四氟乙烯 Mw 1,08821.5聚环氧乙烷二醇，Mw600042.9聚二甲基矽氧烷 Mw 1,20019.8聚氯乙烯41.9聚二甲基矽氧烷 Mw16215.7涂料中典型聚合物和助剂的表面张力(dyn/cm)四、胶粘剂转移机理对基材具有良好润湿性的胶粘剂，借助毛细现象的作用，在压力作用下由网辊上的 网眼转移到基材上。1、毛细现象插在溶液中的毛细管中的液面高于或低于溶液液面的现象，称为毛细现象。毛细现象是由液体的表面张力引起的。液面升高现象液面降低

7、现象当液体能够充分润湿毛细管壁时，毛细管中的液面会高于溶液的液面，如图A所示;当液体不能够润湿毛细管壁时，毛细管中的液面会低于溶液的液面，如图B所示；在涂胶压辊作用下，薄膜与网辊接触进入压合区时，交界处形成了毛细管。当胶粘剂能够充分润湿基材时，在毛细作用下，液面会自动上升，即胶粘剂上升到基材表面。同时 由于离心力的作用， 胶粘剂也会加速转移到基材上。而在胶粘剂转移之前，毛细现象也有助于克服离心力的作用使胶粘剂附着在网眼内。这时网眼事实上就是毛细管。压辊毛细管（接触点前小区域）网辊毛细管（网眼）网辊2、压力原理复合的基础，是在一定压力下胶粘剂分子与基材表面分子达到一定距离才可能产生分子 间力。一

8、般距离在 2 4 A 3、胶粘剂的转移过程复合过程中胶粘剂是在强制受压的情况下进入基材与网辊之间的。随后胶膜在基材与网 辊之间因接触和受压及润湿和铺展形成相互之间的附着力。在辊与辊的出口处（减压部位） 先是在胶膜的内部形成微细丝，最后胶丝破裂胶膜被分离成二部分，分别附着在基材上及网 辊上。使胶膜分裂并转移到相应物面上的力是胶粘剂对基材的附着力。假使附着力很弱（如 未经电晕处理、压辊缺陷等），胶膜不会分裂、也就不能正常转移到基材上。附着力在胶膜分 离过程中作用时间是非常短暂的，只有万分之几秒，而且是周期性的冲击力。胶膜的分裂、 转移是胶膜对附着力的一种动态响应。由于作用时极短、这时胶粘剂表现出固

9、体的刚性特点 即弹性，也就是拉得太长（胶丝）会断裂，断裂后会回弹的特性。而胶粘剂能够拉成丝、是 由于胶粘剂是流体、具有 粘滞性、能流动，所以可伸展得很长。在胶粘剂成丝的过程中，是 其粘滞性起主要作用、弹性起辅助作用，而在胶粘剂的断裂过程中是胶粘剂的弹性起主要作 用，胶粘剂的粘滞性起辅助作用。胶膜在上述过程中所表现来的阻止胶膜破裂的能力，叫胶 粘剂的粘着性，即分子间的连结力，是其在附着力作用下的一种表现。如果粘着性大于附着 力，则胶粘剂不会转移到基材上。在胶膜的破裂过程中，有二个因素起主要作用：一个是胶膜内空洞形成的机会及扩展情 况，主要与胶粘剂分裂过程中的压力分布及胶粘剂树脂此时的物理性能有关

10、；另一个是胶膜 形成丝状纤维的能力，叫胶粘剂的拉丝性。胶粘剂转移瞬间的 粘弹性是决定胶粘剂分离和转移性能好坏的重要因素。而复合过程中,速度、刮刀距离、溶剂配方、压力分布（压辊的软硬影响）都会影响粘弹性，所以控制好转 移瞬间胶粘剂的粘弹性对复合效果致关重要。值得注意的是使用同一配比的同一种胶粘剂，若网眼的深度和大小不同，胶粘剂因其表 面积与体积 比不同，网眼内胶粘剂的溶剂挥发随之不同，因而表现出来的粘弹性也不同，所 以导致复合效果的不同。即不同的粘弹性状态，导致转移效果不同，复合效果也就不同。版辊也就是说，不同的粘弹性状态，需要不同的网辊（网眼的形状、大小和深度不同，即网辊线数不 同），才能获得

11、良好的涂布效果。或者说，对于某一确定参数的网辊， 需要对涂料的粘弹性状态进行调整，使之适合于该网辊涂布。因此，测量并确定网辊适合的粘弹性范围是非常重要的。我们调整涂料工作液的配比，就是调整其工作浓度， 就是调整其粘度，事实上就是调整其粘弹性。只有这时的粘度在该网辊的适宜范围内才能获得良好的涂布效果。有很多技术工作者调整配比只是为 了达到需要的涂布量，这是不够全面的。在设置的工作浓度下，虽然涂布量满足了要求，但如果工作 液的粘度不适合网辊，就会出现转移不良问题，如复合后出现白点或在刮刀处出现溢胶等问题。4、涂布效果良好的标志1）、单位涂布面积上的厚度均匀性好。即各处的厚度差小。 厚度差大会导致视

12、觉上颜色差异：出现水纹、橘皮、白点等现象。2）、溶剂挥发充分，残留量最小。3）、涂布量满足功能性要求。5、判断涂料是否适合网辊 判断涂料是否适合某根网辊的涂布是一件很有趣的事。但并不一定非要上机试验才能得出结果。前提： 1）、测定该网辊的适宜粘度范围。可以做粘度临界试验，即调整溶剂添加量后复合，得出出现问题（如白点、透明度低、溢胶等）时粘度的最高点和最低点。粘度最低点和最高点之间 的范围为适宜粘度范围。不同网辊的适宜粘度范围是不同的。即使相同线数的网辊，因制 造工艺不同适宜粘度范围也有差异。2）、测定该网辊的湿胶涂布量调配： 1）、根据网辊的湿胶上胶量和功能要求的干胶量，确定待测涂料的工作浓度

13、2 ）、添加适量溶剂，使涂料达到所确定的工作浓度3 ）、测定该浓度下涂料的粘度判断： 1）、若此时粘度在该网辊的适宜粘度范围内，则可得到良好的涂布效果。数值越靠近适宜粘度 的中间值，涂布适性越好。2 ）、若此时粘度在该网辊的适宜粘度范围外，则不能得到良好的涂布效果。涂布适性差注意： 1）、可以选用不同号的粘度杯测量粘度，但要用同一种。而且都在常温下测定。2）、通过测量并建立待测涂料的粘度浓度曲线或图表（可以要求供应商提供），再结合本厂网辊的湿胶量和所需的干胶量，我们可以知道该涂料适合哪一根网辊。即：若在选定网辊的适宜粘度范围内，若干胶量也能满足要求则适合该网辊涂布。五、涂布液粘弹性的控制1、涂

14、布液的粘弹性主要表现为涂料的粘度，由涂料本身的性质决定。总体上讲，网纹辊式涂布 要求涂料的粘度较低，同时因为还要保证一定的涂布量，因此理想中的涂料就是高固含量、 低粘度的涂料。显而易见这样即保证了要求的涂布量，又保证转移均匀，同时降低能耗。2、在涂料中填加溶剂可以降低粘度。填加适量的溶剂调节涂布液的粘度以适应网纹辊是保证涂 布能够顺利进行的最基本的方法。填加溶剂就是调整涂料的工作浓度，事实上就是初步确定 了涂布液的粘度。3、改变刮胶距离能改变涂料工作液的粘度。在走膜方向上刮刀刮胶点与压辊压合点之间的直线 距离称为刮胶距离，刮胶距离大，网眼中的溶剂进一步挥发，胶粘剂的粘度增加较大；刮胶 距离小，

15、胶粘剂的粘度增加较小。调整刮胶距离事实上就是进一步细调涂布液的工作浓度。4、一般情况下，温度升高涂料的粘度会下降。女口： PVDC乳液涂布，当温度升高至常温时，会使粘度下降到不适合涂布的程度，所以要要保 持25 C的涂布温度。又如：无溶剂胶粘剂常温下粘度极大，当升高温度时，粘度度迅速下降，到60C时其粘度适合涂布，所以要保持在 60 C条件下涂布。5、一般情况下，湿度升高，溶剂挥发能力下降，胶粘剂因溶剂挥发年度升高的程度减弱。6、复合速度加快时，相对溶剂挥发能力下降，粘度升高的程度也下降。一般情况下，低粘度工作液在低速复合效果不好时，提高复合速度会有所改善。8、粘弹性相同、网辊也相同时，因涂胶

16、压辊的硬度不同，转移能力也不同。一般情况下，硬度 高的压辊适合线数高、网点小的网辊；硬度低的压辊适合线数低、网点大的网辊。第四章 复合基材、软包装对基材的要求1、卫生性能好 无毒、无臭、无味2、化学稳定性好 耐酸、耐碱、耐油性好3、物理机械性能好 抗张强度、冲击强度、阻隔性、耐热、耐寒性好4、加工适性好 印刷适性好、易成型、热封，开口性好、抗静电好 二、软包装材料功能结构 1、印刷功能层2、阻隔功能层3、热封功能层 有时一种材料可以兼有二种或三种功能。三、复合基材的分类1、按加工方式分类1）、流延膜特性：、厚度均匀性好 、纵横向性能均衡 、光学性能好，透明度优良 、抗张强度低，伸长率最大，内应

17、力小（热收缩小） 、热圭寸性能最好2）、吹胀膜特性：、厚度均匀性比流延膜差 、纵横向性能不均衡 、光学性能好，透明度优良，但比流延膜差 、抗张强度比流延膜差，伸长率比流延膜小，内应力大（热收缩大） 、热封性能好3）、定向膜 、厚度均匀性最好 、双向定向膜纵横向性能均衡 、光学性能好，透明度优良 、抗张强度高，伸长率小，内应力小（热收缩小） 、无热封性好4、深加工膜 在以上三类膜上进行蒸镀、涂布功能涂料、模压镭射效果等所得的材料。2、按软包装材料功能分类1）、印刷层材料、BOPP 、PET 、NY 、PE;、PAPER 、PT;、AL;、matBOPP2）、阻隔层材料、AL;、MPET 、NY;

18、、MCPP 、PET 、MBOPP、珠光 BOPP3）、热封层材料、LDPE、CPP、IPP ;、热封 BOPP、珠光 BOPP四、常用复合基材的性能1、BOPP（双向拉伸聚丙烯）-常用作干式复合涂胶膜、挤出复合的基材1）、透明质轻，密度在塑料中最低 ,为 0.9 0.91 T/m2）、机械强度好，抗张强度达到365 390kg/ m 23）、化学稳定性好，耐酸、碱、油4）、阻气性、阻湿性中等，隔绝异味性、防紫外线穿透性差5）、表面强度大、弹性大，不易断裂6）、耐热性能好，熔点在 164 170 C,长期使用温度为-50 1157）、无毒、无臭、无味，卫生性能好8）、静电高matOPP（雾面）

19、是在BOPP共挤PE或PP的共聚物时通过雾化效果制成的.珠光膜是在PP树脂中加入珠光母料、碳酸钙粉末、橡胶等生成的发泡BOPP具有特殊的珠光效果，具有微弱的热封性，热封强度为0.2N/15mm,密度为0.68 0.7KOPP是在BOPP上涂布聚偏二氯乙烯，提高阻气性。具有微弱的热封性。YBOPP是模压后具有彩虹效果的特殊BOPP模压层有微弱的热封性。2、 PET（聚对苯对二甲酸乙二醇酯薄膜）-常用作干式复合、湿式复合的涂胶膜、挤出复合的基材1 ）、机械强度大，抗张强度与铝箔相当，是NY的3倍，聚乙烯的5 10倍2）、挺度好、耐冲击性能好3） 、耐热性和耐寒性好，熔点在260C，软化点在230

20、240 C,可长期在-70 150 C下使用4）、阻气性、阻湿性、隔绝异味性优良、防紫外线穿透性差5）、化学稳定性好，耐酸、耐药品、耐油性能好，耐强碱性差。硝基苯、氯仿、苯甲醇可溶解6）、静电高7）、透明度好8）、密度在 1.35 1.4 之间3、NY （尼龙薄膜）-常用作干式复合涂胶膜、挤出复合基材1）、机械强度大，抗张强度高2 ）、耐寒性、耐磨性、耐穿刺性好，可长期在-70 C 200 C下使用3）、耐折强度高4）、卫生性能好，无毒、无色、无异味5）、耐油、耐有机溶剂性好6）、吸潮、透湿性大7）、干燥后静电大8）、密度 1.13 1.144、PE （聚乙烯）-常用作干式复合、挤出复合的内层

21、膜1）、透湿率低、防潮性好2）、热封性优良，软化点为 80 90 C,熔点为110 120 C3）、耐油脂性差4）、耐低温性好，常用作冷冻包装5）、化学稳定性好5、CPP（流延聚丙烯）-常用作干式复合的内层膜1）、热封性好2）、耐温性好，可作耐蒸煮包装3）透明度好4）、挺度好5）、耐寒性差。均聚丙烯膜 10 C下就有低温脆性，不能使用在0 C以下的包装场合，而共聚丙烯可用在-10 C以上的耐冷冻包装膜上6、 AL （铝箔）-常用作干式复合、挤出复合的中间层膜、湿式复合的涂胶膜分为硬铝和软铝，硬铝厚度为20-25um,软铝厚度为7-60um。密度为2.7。1）、阻隔性好，阻光、阻气、阻水性好2）

22、、机械强度低，耐折性差3）、耐酸、耐碱、耐水性差4）、可在 -70C 371 C下使用7、PAPER（纸）-常用作干式复合、挤出复合的中间层、湿式复合的底层基材1）、无毒、易燃2）、刚性好、挺度高3）、易印刷、好粘结、易吸潮4）、透过性大5）、机械强度低& PT （玻璃纸） 玻璃纸是以天然纤维素（纸浆）为原料的纤维素酯薄膜。密度为1.4-1.551）、有优良的透明性、良好的光泽及美丽的外观。耐阳光照射不泛黄，不老化。2）、具有良好的印刷适性。3）、抗张强度大，伸长率小，切割性好，但脆性大，易断裂。4）、不带或很少带静电，不易粘上灰尘。5）、撕裂强度小，容易撕破。6）、耐油，耐油脂性好，不易被污

23、弄脏。7）、对气体的香味有很好的阻隔性。8）、耐热性好。易吸水。9）、玻璃纸没有一般塑料的热可塑性，扭结后不反弹。 防潮玻璃纸在玻璃纸上涂布了硝基纤维素酯，聚氯乙烯、PVDC等的玻璃为防潮玻璃纸，它具有优良的防潮性和优良的热粘合性9、镀铝膜在高真空状态下将铝的蒸气沉淀堆积到各种基膜上的一种膜。镀铝层的厚度一般为40-70nm1）、亮丽的装饰性2）、更好的阻隔性3）、不透光性 阻隔性能同镀铝层的厚度有关。镀铝层越厚，透过率越小10、PVDC涂布膜（KOPP KPET KNY即在BOPP膜涂布上PVDC使之具有更好的阻水、阻气性能。11、EVOH（乙烯-乙烯醇共聚物） 是塑料中氧气透过率最小的材料

24、之一。1）、氧气透过性能好，保香性好。2）、吸湿性大，高湿条件下影响氧气透过性能，不能在高湿条件下体现良好的阻氧性能。3）、耐油性、耐药品性好。4）、透明性优异。12、特殊CPP1）、RCPP（高温蒸煮CPPRCPP是 CPP的一种，也是通过流延成型的聚丙烯，其配方中添加了碳酸钙，使得其有耐 高温的性能。能耐121 C。其他性能与 CPP相似。2）、SCPP（超高温蒸煮CPPSCPP是 CPP的一种，也是通过流延成型的聚丙烯，其有耐 135 C高温的性能。其他性能 与CPP相似。3）、GCPP（与PE有良好结合力的 CPPGCPP是 CPP的一种，其特点是用均聚和共聚的PP共挤和特殊的配方，与

25、流延 PE有良好的复合强度。五、附表表1铝箔厚度与阻隔性的关系厚度 um水蒸气透过率，G/m2.24h91.08-10.70130.6-4.8180-1.24250-0.4630-1500表2铝箔厚度与针空数的关系厚度，um6.578910152023针孔数，个/m2220110302010520透湿性，g/m2.day*7以下5以下2. 5以下00表3镀铝前后的透湿量对比基材厚度 um镀铝前透过率镀铝后透过率PET1240-450.3-0.6CPP2515-201.0-1.5OPP205-70.8-1.2表4 K涂层对透过率的影响材料膜厚um透氧量，ml/m2.24h透湿量，g/m2.24h

26、(65%R.H)BOPP1823007K-OPP202255K-OPP（二面）22254OPA1540240K OPA171612PETP127720K PETP141712表5材料的透过率WVTR(g/m2/day)OTR (CC/m2/day/760mmHg)PE3014.957694PE409.8747846PE507.1535213PE607.1824921PE805.0172532PE1003.6512930PE1202.5651299.77BOPP206.4292414.84BOPP383.381051.73RFBOPP255.181781.8PEAL406.1362058.23M

27、B400(17)9.1811956.43MB6668.8281278.98CPP2011.44638.23CPP408.212034RCP606.1092165.05KOPP223.6216.5485KPT2017.171.379MOPP200.792267.459MCPP253.06273.78MPET120.9533.662PET1235.89115.49ATr-rr第五章干式复合用胶粘剂、胶粘剂 凡是能将二种以上不同（或相同）物质或材料粘接起来，使它们成为一个整体而达到某种使 用目的的材料就是胶粘剂。、软包装用胶粘剂必须具备的基本性能1、柔软性 胶质要象薄膜一样，要求柔软、可折叠 .（

28、有较低的玻璃化温度 ）2、耐热 要能承受制袋或煮沸、蒸煮时的温度要求3、耐寒性 要能承受低温冷藏或冷冻保存的温度要求（有较低的脆化温度）4、抗介质性 要能承受内容物及环境中各种介质的侵蚀5、良好的粘接性能 - 应对所使用的复合材料有良好的粘接力6、良好的卫生性能 - 应无毒、无异味、无臭气7、良好的涂布性能 - 流动性、流平性好常用干式复合胶粘剂1、单组分压敏胶： 有用天然橡胶制成的，也有用合成橡胶制成的，还有用丙烯酸酯类制成的。单组胶的特点： 对被粘结物表面要求不高，许多非极性材料，表面张力小也能粘牢，对聚烯烃不用表面 处理也能复合，配胶简单，残留液在较长时间后仍可使用。粘结力不高，耐热性不

29、好。2、单组分聚氨酯胶粘剂固含量 100%，常温下粘度较高，随温度上升粘度急剧下降，因而具有良好的涂布性能。 以空气中的水分作固化剂，得到良好的粘结强度，用于无溶剂复合。3、双组分聚氨酯胶粘剂 由主剂和固化剂二种组分组成，主剂和固化剂分别贮存，使用时按一定比例混合，用溶 剂稀释后涂布。4、水性胶 丙烯酸类树脂，以水作溶剂。也分为单组胶和双组胶 干复用溶剂型聚氨酯双组胶的种类和特点1、按功能分类：1）、普 通 胶：用于包装普通产品的复合。如饼干、凉果、瓜子、膨化食品的包装2）、耐介质胶：用于含刺激性物质产品的复合。如酸、辣、咸、酒、溶剂等物质的包装。3）、耐水煮胶：用于100C水煮产品的复合。4

30、）、耐蒸煮胶：用于121 C以上温度蒸煮产品的复合。如扒鸡、马肉、板栗、素食产品的包装2、按主剂中固含量分类：主要有50%固含胶和75%固含胶。另有30% 66% 80%固含量等。固化剂含量一般为 75% 固含量指胶粘剂中固形物的含量，即起粘结作用的物质的含量。例如：1kg50%固含胶主剂中有效成分的含量为：1kg x 50% = 500g1kg75%固含胶主剂中有效成分的含量为：1kg x 75% = 750g3、50%固含胶和75%固含胶性能比较1）、通常情况下，75%固含胶粘度比50%固含胶要低，因而具有更好的涂布性能和转移性能（流动性更好），可在较高的浓度下工作，一般在 20% 40%

31、。2）、通常情况下，50%固含胶初粘力比75%固含胶要高，因而产生隧道的机会比较小，更适合复合AL及刚性强的材料。50%固含胶工作浓度一般在 20% 30%。3）、通常情况下，50%固含胶复合后材料卷曲程度更小。四、双组分聚氨酯胶粘剂的化学结构和作用机理1、 化学结构：H 0| I聚氨酯是指分子结构中含有 一N C 0 基团的聚合物，统称为聚氨酯甲酸酯 （Polyurethane ）。预聚体由主剂和固化剂二个组分构成，分别包装保存。使用时按一定比例混合， 用溶剂稀释到一定浓度（20% 45%）后涂布。主剂由含许多活泼氢，如羟基、氨基等的物质组成，一般为多元羟基化合物；固化剂由多异氰酸酯化合物组

32、成。2、作用机理当固化剂中的异氰酸酯与主剂中的活泼氢接触时，发生加成反应，生成氨基甲酸酯结构，主剂与 固化剂分子相互结合，分子量成倍增加，并生成带支链的立体交联结构，因而具有耐高低温、抗介质 侵蚀、粘结力高等特点。由于聚氨酯胶分子中含有大量的极性基团，偶极距大，对被粘材料有很大的 亲和力，所以能同多种材料起到粘接作用。固化剂中的异氰酸酯基（-NCO即-N=C=O）或其它活泼的反应性基团，除了能与主剂中的活泼氢反应外，也可以与被粘结材料的表面物质中的活泼氢反应，生 成化学键，使胶粘剂分子同时与被粘的二种材料起架桥作用，产生更强的粘结力。聚氨酯胶粘剂经充 分交联固化后，具有很高的内聚力，胶膜强韧柔

33、软，又具有很好的耐热性和抗介质侵蚀的性能（可用 于含酸、辣、咸、甜、油、酒包装用途）。H反应式（1）:-n （ R1 OH ） + n （ R2 N = C = O ） （ R2 N C = O ） nIO R1H OI II=（R2 N C O R1 ） n反应式（2）：二元醇与二异氰酸酯+ (O=C N R2 N C=O ) xm HO R1 OH + nO=C=N R2 N=C=OHO R1 OO R1 OHOHH OIIII H= HO R1 O C N R2 N C O ；x R1 OH3、芳香族聚氨酯胶粘剂和脂肪族聚氨酯胶粘剂1 ）、芳香族聚氨酯胶粘剂聚氨酯胶粘剂预聚体中，一NCO

34、基团直接与芳香环相连的原料，称为芳香族异氰酸酯，用它 们制成的胶粘剂，称为芳香族聚氨酯胶粘剂。芳香族常用原料为甲苯二异氰酸酯（ TDI ）和4, 4 二异氰酸酯二苯基甲烷（ 甲苯二异氰酸酯（TDI）CH3MDI )。NCONCONCO2，4-甲苯二异氰酸酯2，6-甲苯二异氰酸酯4，4 二异氰酸酯二苯基甲烷（ MDI）：CH3NCO + 2 H2ONCO芳香族异氰酸酯在高温下水解会生成芳香胺，而芳香胺是致癌物质，因而芳香族胶粘剂的发 展应用受到一定程度的限制。高温蒸煮用聚氨酯胶粘剂不允许采用芳香族异氰酸酯原料。CH3NH2 + 2CO2NH2（TDI）（ TDA）2）、脂肪族聚氨酯胶粘剂聚氨酯胶

35、粘剂预聚体中，一NCO基团不直接与芳香环相连的原料，称为脂肪族异氰酸酯，用 它们制成的胶粘剂，称为脂肪族聚氨酯胶粘剂。脂肪族异氰酸酯在高温下水解生成脂肪胺，脂肪胺不具致癌作用 例如：NH2OCN CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NCO H2N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2或OCN CH2CH2 NCO H2N CH2 CH2NH24、聚酯型、聚醚型 和己内酯型聚氨酯胶粘剂根据预聚体化学结构上的不同，聚氨酯胶粘剂分为聚酯型、聚醚型和己内酯型。不同化学结构的预聚体，使聚氨酯胶粘剂的性能也不同。1）、聚酯型胶粘剂聚酯型胶粘剂是指预聚体中采用聚酯多元醇。聚酯多元醇端基

36、含有羟基（-0H），是与异氰酸0基起胶粘作用的主要基团。主链含有酯基（-Co-），主链的化学结构决定了胶粘剂的物性。因为酯基的极性大，内聚能（12.2Kj/mol ）比醚基（-CH2-O-CH2-）的内聚能（4.2Kj/mol ）高，分子 间作用力大，内聚强度比较大，机械强度就高，所以具有较高的强度和硬度，但在高温下易被降 解。同时由于酯基的极性作用，使其与极性基材的粘附力、抗热氧化性比聚醚型好。2）、聚醚型胶粘剂聚醚型胶粘剂是指预聚体中采用聚醚多元醇。聚醚多元醇是端羟基的齐聚物，主链上的烃基 由醚键联结。由于醚基较易旋转，具有较好的柔顺性，因而胶质较软、有优越的抗低温性能。抗 水解性能也比较

37、好，但通常粘合强度不如聚酯型。3）、己内酯型以& -己内酯和& -己内酯与甲基己内酯的混合物与乙二醇制成的聚合型。兼有聚酯型和聚醚型的优点，但成本很高。目前市售胶粘剂大多采用聚酯型或聚醚型与异氰酸酯加成聚合成预聚体为胶粘剂的主体部 分。这类胶粘剂只有进行改性才能提高其耐热、耐水解、耐湿热等性能。物质的性质与结构有关，因此原材料不同，胶粘剂剥离强度也不同。对同一材料来讲，交联 度大，耐热性高。即耐热性取决于高聚物的立体性，而剥离强度同分子量、分子量分布及有效基 团的多少有关。线型高聚物内聚力较高，但同材料的亲和力较低。多元醇与带有3个或3个以上-NCO基团的异氰酸酯反应生成的是网状交联结构，其内

38、聚力（强度）显著提高。5、胶粘剂的不利反应化学反应中，反应物之间是按一定当量对应进行的，这样才可以获得适当的反应结果。因此 胶粘剂的主剂和固化剂需要按一定的配比混合。如果某一个组分过量或少量，就会影响粘结效果。主反应：异氰酸酯与多元醇的反应：R1 NCO + R2 0H R1NHC00R2（1 ）副反应：由于异氰酸根是杂原子形成的累积双键，非常活泼，容易和一0H、一 COOH、一 NH2等含活泼氢原子的基团起反应，其间生成的中间产物还会进一步与异氰酸酯反应。这些反应消耗了固 化剂的量，使主剂与固化剂的量失衡，导致反应不完全，影响粘合效果。如果胶粘剂及溶剂中水 分、游离酸、游离醛含量超标，常会产

39、生剥离强度降低、粘合剂长期处于不干状态、外观气泡、 异味等现象。1 ）、异氰酸酯与水的反应：首先生成不稳定的氨基甲酸，氨基甲酸再分解成二氧化碳及胺。在过量的异氰酸酯存在下， 所生成的胺会与异氰酸酯继续反应生成脲。R NCO + H20 慢_ R NHCOOH快 R NH2 + C02R NH2 + R NCO 快 R NHCONH R （取代脲）（2 ）2）、异氰酸酯与脲的反应：R NCO + R1 N H C NH R2 R NH C N C R2 （缩二脲） （3 ）OO R1 03 ）、异氰酸酯与羧酸的反应：*R1 NCO + R2 COOH R1 N H C R2 + CO2(4 )O

40、上述反应速度的大小顺序为：(1 ) (2 )( 4 )( 3 )六、固化及熟化1、固化的概念就是指液态胶粘剂变成固态的过程，即胶粘剂的化学反应达到完全的程度。2、熟化的概念熟化，是把复合后的制品在 4060 C的恒温室中放置 672小时的过程，即通过提高温度加快化 学反应速度，使复合制品能够迅速进行正常的后续加工，是为了缩短生产周期。事实上即使不进行人工熟化，自然状态下复合制品胶粘剂的化学反应在710天也会达到基本完全的程度。同时即使经过熟化，复合制品也要在7天左右才能达到反应完全的程度。而反应完全时复合膜的剥离强度不一定是最高的。在反应完全以前，剥离强度一直是在变化的，不同的胶粘剂变化程 度

41、不一样，一般都有一个递增衰减稳定的过程。对于聚氨酯胶粘剂而言，固化过程是使胶中-NCO基团反应完全，或使溶剂挥发完全、聚氨酯分子链结晶，使胶粘剂与基材产生足够的粘接力的过程。熟化不仅有利于胶粘剂本身的固化，还有利于加速胶中的-NCO基团与基材表面的活性氢基团相反应。加热还可使胶层软化，以增加对基材表面的润湿，并有利于分子运动，在粘接界面上找到产生 分子作用力的“搭档，对提高粘接力有利。3、熟化温度对复合制品的影响1 )、熟化温度对复合膜外观的影响熟化温度的控制非常重要。温度高可以快速固化，但导致-NCO基团与胶中或基材表面、空气中的水分加速反应，产生的 CO2气体来不及扩散，而胶层的粘度增加很

42、快， 气泡就留在胶层中，有时会 严重影响外观。2 )、熟化温度对热封层摩擦系数的影响熟化温度过高会引起复合膜热封层中的滑爽剂向薄膜内层迁移，导致摩擦系数迅速提高，严重影 响后工序制袋或自动包装，如袋子开口性不良、在制袋机或包装机上拉不动膜料等等。应尽可能采用 低温熟化，甚至在必要时进行常温熟化。4、熟化室对复合制品的影响熟化室的设计非常重要。大多数厂家的熟化室设计是非常不合理的。设计的原则有二条：一是室 内各点之间的温差尽可能小，以土2 C之内为佳；二是一定要有有效的排风装置，新风补风量在15%到20%之间为宜。熟化室的排风是降低溶剂残留的重要手段，即使有明显的气味， 在排风良好的熟化室中放置

43、7天左右，也可基本排除异味。室内温差过大可能导致这样的情况：一卷复合膜左右两端受 温明显不一样，两端的摩擦系数也不一样，很可能导致一边可以顺利制袋或顺利上机包装，而另一边 制袋后开口不良或上机包装拉不动料。第六章复合涂布辊一、涂布方式涂布是指将涂布辊浸在涂布液中旋转，使涂布液不断转移到辊上，然后再在一定压力下转移到被 涂布的基材上。涂布的要求是使涂布物质能够均匀分布在基材上。根据涂布辊的形态，涂布方式分为 光辊涂布和网辊涂布。一般根据所需要的涂布量和涂布物质的工作粘度选择涂布方式。1、光辊涂布光辊涂布是指涂布辊是一光滑圆辊。适合于涂布液粘度较低、涂布量不大的情况。涂布量不易得到严格控制，一般情

44、况下，光辊涂布不需要刮刀，涂布量取决于涂布液的粘度及涂布辊与压辊之间的 间隙，视涂布物不同，涂布液的温度可能较大程度影响粘度，所以涂布温度对涂布的影响也可能很大，如蜡、热熔胶、PVDC等。涂布压力增大一般使涂布量下降。2、网辊涂布1 ）、网辊涂布是指涂布辊上雕有各种形状的网穴，网辊浸入涂布液后，再经过刮刀刮胶，使网穴中的涂布液均 匀地转移到基材上。2 ）、网辊的线数和目数网辊线数是指每厘米长度上网穴的数量。单位是线/厘米（lpc/m ）。网辊目数是指每英寸长度上网穴的数量。单位是目/英寸（lpi/inch ）。1英寸=2.54 厘米 （1lpi = 2.54lpc）。实际操作过程中的换算一般取

45、近似值：1英寸=2.5厘米。高线数网辊涂布量较小，但涂层均匀，透明度较好；低线数网辊涂布量较大，涂层均匀程度稍差，因而透明度也稍差。软包装中常见的网纹辊线数为60lpi 250lpi （24lpc 100lpc ），其中又以100 150为最常用。3 ）、网穴形状常用的网穴形状有如下几种:A、棱柱形即腐蚀辊，网穴的四个角为圆弧状V = b 2d - 0.86 R 3（ b+d） - 0.67R 3V：网穴的四个角为圆弧形状时的网穴容积b :圆弧的边长d :网穴的深度R:网穴圆弧的半径B、四棱椎形(PYRAMID CONFIGURATIONV =网点面积sx网点深度h/3 = a2h/3 = a

46、 3x tg (90- 0 ) /2 ) /12=2h3x tg2 ( 0 12 ) /3a:网穴轴向宽度，又称网点值 b:网穴纵向长度h :网穴深度0 :网穴轴向角度V:网穴容积babV =( S1 + S2 + S1S2)h/3S1:网穴上底的面积=(a2+b2+ab) h/6S2:网穴下底的面积=(3a2-4h2/tg2 为-4ah/tg 为)h/6a：网穴的轴向长度或对角线长度b:网穴底面的轴向长度或对角线长度h:网穴的深度V：网穴的容积此外，还有六棱台形、连体四棱锥形、织物形等。为了加强涂布的均匀性，网穴之间还可以 以通沟连接（印刷凹版的专色版往往加上通沟，以防墨色发花，即水纹现象）。D 三螺线形（TRI-HELICAL CONFIGURATION适用于涂布量较大、涂布液粘度较高液体的涂布，如胶粘剂、蜡及其它表面涂布材