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1、反应先后顺序化学反应中的先后顺序问题一、化合物之间反应的先后顺序问题酸、碱、盐几种物质混合时,酸与盐之间 或碱与盐之间都能发生反应,应注意:(1) 如果它们之间有氧化还原反应,先考虑氧 化还原反应,后考虑复分解反应(2) 复分解反应,先考虑酸碱中和反应,后考 虑酸与盐之间或碱与盐之间的反应(3) 能发生多个同类反应的,生成物电解度越 弱的或沉淀物溶解度越小的,先反应 例题 1:向 NaOH、NaAlO2、Na2S2O3 的混合溶液中 滴加稀硫酸时沉淀的生成情况 2NaOH + H2SO4 Na2SO4+Al(OH) 3 2NaAlO2 + H 2SO4 + 2H 2O Na2SO4 +2Al
2、(OH) 3 Na2S2O3+H2SO4 Na2SO4 + S + SO 2 +H2O 2Al(OH) 3 +3H2SO4Al 2(SO4) 3 + 6H 2O二、由于实验的实际操作引起的先后顺序问题 向悬浊液中滴加溶液或通入气体时, 先考虑和溶 液的反应,后考虑和体系中固体的反应 例:将足量 CO2通入 KOH和 Ca(OH)2混合溶液中, 判断反应的先后顺序Ca(OH)2 + CO 2 CaCO3 + H 2O 2KOH + CO 2 K 2CO3 + H2O K2CO3 +CO2 +H2O 2KHCO3 CaCO3+CO2 + H 2O Ca(HCO3) 2三、氧化还原反应之间的先后顺序
3、问题 氧化还原反应的实质是反应物间发生电子 转移的反应, 所以氧化剂得电子的能力愈强, 还 原剂失电子能力也就愈强, 两强之间更容易发生 电子转移,强强优先。四、电解池中电极上的放电先后顺序问题 电解池的阴极发生还原反应,阳极发生氧化 反应,在阴极上吸附的溶液中的阳离子得电子, 那么就要考虑溶液中所存在的几种阳离子氧化 性的强弱, 同时还要考虑电极本身的还原性; 若 电解的是某种物质的水溶液,一般不会涉及 H+ 和 OH_ 之后的离子放电的情况五、碱金属化合物中常见的反应先后顺序问题关于 Na2O2 常常涉及两个重要反应2Na2O2 + 2H 2O 4NaOH +O22Na2O2 + 2CO2
4、 2Na2CO3 +O2应用这两个反应进行化学计算的试题较多, 特别 是涉及 Na2O2和 CO2、H2O的混合物的反应问题。直接认为先是 Na2O2和 CO2反应,如果 Na2O2 有剩 余,再考虑和 H2O的反应 例:将 16.8g 的 NaHCO3 受热分解后所产生的 CO2 气体和水蒸气全部通过装有一定量的 Na2O2 的密 闭容器后,充分反应,最后固体质量增加 2.9g , 求密闭容器内所装 Na2O2 的物质的量。1. 将足量的 CO2不断通入 KOH、Ba(OH)2、KAlO2 (或 KAl(OH)4 的混合溶液中,生成沉淀与通 入 CO2的量的关系可表示为 (C)2. 一、酸、
5、碱、盐、氧化物间的非氧化还原反 应例 1将足量的 CO2不断通入 KOH、Ba(OH)2、KA1(OH)4 的混合溶液中,生成沉淀 的物质的量与通入 CO2的体积的关系可表示为解析:这是酸性气体 CO2分别与一组 碱性物质发生的化学反应,碱性强者优先反应, 题设所给的三种溶液与反应生成的 K2CO、3BaCO3 碱性强弱顺序为: Ba(OH)2 KOHKA1(OH)4 K2CO3 BaCO3,故通入 CO2发生反应的先后顺 序为: CO2+Ba(OH)2=BaCO3+H2OCO2+2KOH=K2CO3+H2OCO2+2KA1(OH)4=K2CO3+H2O+2Al(OH)3 CO2+K2CO3+
6、H2O=2KHCO3 BaCO3+CO2+H2O=Ba(HCO3)2 结合各反应原理,显然,正确答案为 C 例 2 1 L 某混合溶液,可能含有的离子如下表:可能大量含有的阳离子H+ NH4+ Al3+K+可能大量含有的阴离子Cl Br I ClO AlO2往该溶液中逐滴加入 NaOH溶液并适 当加热,产生沉淀和气体的物质的量 (n) 与加入 NaOH溶液的体积 (V) 的关系如右图所示。则该溶 液中确定含有的离子有 ;不能确定是否含有的阳离子有 ,要确定其存在可补充做的实验是 。解析:这是 NaOH溶液分别与一组呈酸性 的离子发生的化学反应, 酸性强者优先反应, 题 设呈酸性的三种阳离子与生
7、成 Al(OH)3 的酸性 强弱顺序为: H+Al3+ NH4+Al (OH)3,故逐 滴加入 NaOH溶液发生离子反应的先后顺序为:OH+ H+=H2O3OH +Al3+=Al(OH)3 OH +NH4+ NH3 +H2OOH +Al(OH)3=Al(OH)4 结合四个离子反应分析图像:最初加入NaOH既没有沉淀生成,也没有气体生成,则该 溶液中含有 H+;曲线上升说明此时加入 NaOH生 成沉淀,则该溶液中含有 Al3+ ;曲线平坦说明 此时加入 NaOH没有沉淀生成,但虚线说明生成 气体,则该溶液中含有 NH4+;曲线下降说明此 时加入 NaOH,Al(OH)3 沉淀逐渐溶解。 说明溶液
8、 中含有的阳离子为 H+、Al3+ 、NH4+,阴离子 ClO 、 AlO2与 H+、Al3+ 等不共存,说明溶液中 不存在 ClO、 AlO2,而 Cl 、 Br 、 I 无 法确定,最后可确定溶液中含有的离子为 H+、 Al3+ 、NH4+;不能确定的阳离子是 K+,要确定 可补做焰色反应的实验。例 3已知相同温度下的溶解度: Zn(OH)2 ZnS,MgCO3 Mg(OH)2,就溶解或电离出 S2 的能力而言: FeS H2S CuS,则下列离子方程 式错误的是 ( )A Zn2+S2+2H2O=Zn(OH)2 +H2SBMg2+2HCO3+2Ca2+4OH=Mg(OH)2+2CaCO3
9、 +2H2OCFeS+2H+=Fe2+H2SDCu2+H2S=CuS+2H+解析:由于溶解度 Zn(OH)2ZnS,当 Zn2+与 S2和 OH相遇时,应先生成溶解度小 的沉淀即生成 ZnS,而不是发生水解相互促进生 成 Zn(OH)2,选项 A 的离子方程式错。由于溶解 度 MgCO3 Mg(OH)2,当 Mg2+与 OH和 CO32相 遇时,应先生成溶解度小的沉淀即生成 Mg(OH)2,选项 B 的离子方程式正确。依题意 Cu2+、H+、Fe2+ 等离子结合 S2离子的能力为: CuSH2S FeS ,故选项 C、D 的离子方程式均正确。正确 答案为 A。例 4将 33.6g 的 NaHC
10、O3受 热分解后所 产生的 CO2气体和水蒸气全部通过装有一定量 的 Na2O2的密闭容器后, 充分反应, 最后固体质 量增加 5.8g ,求密闭容器内所装 Na2O2的物质 的量。解析:本题涉及三个反应: 2NaHCO3Na2CO3+CO+2H2O2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O,2可认为 CO2的酸性 强于 H2O,先发生 Na2O2和 CO2反应,后发生Na2O2和 H2O反应。根据反应式知,0.4molNaHCO3受 热分解后产生的 0.2molCO2气体 0.2mol H2O蒸气;根据反应式知, 0.2molCO2 与 Na2O2反
11、应后固体增重相当于 CO的质量,即 固体质量增加 5.6g ;余下 0.2g 的固体增重是由 H2O蒸气与 Na2O2反应的结果,即增重 0.2g 相 当于 H2的质量,根据反应式知,参加反应的 H2O蒸气只有 0.1mol ;故密闭容器内所装 Na2O2 的物质的量为 0.3mol 。感悟:在复杂的非氧化还原反应反应体 系中,先考虑酸 (CO2相当于酸、 H+)与碱 (OH) 中和反应,后考虑酸与盐之间或碱与盐之间的反 应;在含有沉淀的悬浊液中滴加溶液或通入气体 时,先考虑和体系中可溶的溶质反应, 后考虑和 体系中固体的反应; 若是生成沉淀反应体系, 则 沉淀的溶度积或溶解度越小又越容易发生
12、反应 生成沉淀; 这些均符合强者优先反应的原则, 实 际上就是化学反应的拔河比赛,谁强势谁胜利, 谁强谁先反应。体验:1向 NaOH、NaA1(OH)4 、Na2CO3 的混合溶液中逐滴滴加稀硫酸时生成沉淀的情 况?请用化学方程式表示 提示:碱性强弱顺序为: NaOHNaA1(OH)4 Na2CO32NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O2NaA1(OH)4+H2SO4=Na2SO4+2Al(O 3+2H2ONa2CO3+H2SO4=Na2SO4+CO+2H2O 2Al(OH)3+3H2SO4=Al2(SO4)3+6H2O2 向含有 Cl 、Br 、I 、 S2的溶 液中逐滴滴入硝酸银溶
13、液时生成沉淀的情况? 请用离子方程式表示。提示:各难溶物的溶度积顺序为: AgCl AgBr AgI Ag2S2Ag+S2 =Ag2SAg+I =AgIAg+Br =AgBrAg+Cl =AgCl3 在复盐 NH4Fe(SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液,可能发生的反应的离子方程式是A Fe2+SO42 +Ba2+2OH =BaSO4 +Fe(OH)2B NH4+Fe3+2SO42+2Ba2+4OH =2BaSO4 +Fe(OH)3+NH3·H2OC 2Fe3+3SO42 +3Ba2+6OH =3BaSO4 +2Fe(OH)3D 3NH4+Fe3+3SO42+3Ba2+6OH
14、 =3BaSO4 +Fe(OH)3+3NH3·H2O提示:在水溶液中 Fe3+的酸性强于 NH4+。正确答案为 BC。4 将 HCl 和 CO2的混合气体通入澄清石 灰水中,为什么不能产生沉淀?提示:酸性强弱顺序为: HCl CO2,原 因是 HCl 先和 Ca(OH)2反应。二、氧化还原反应例 1有一混合溶液, 其中只含有 Fe2+、 Cl、Br、I (忽略水的电离 ),其中 Cl、 Br、I 的个数比为 234,向该溶液中通 入氯气,使溶液中 Cl和 Br 的个数比为 31,则通入氯气的物质的量与溶液中剩余的 Fe2+的 物质的量之比为 ( )A 71B 72C 73D 74解析
15、:此题溶液中 Fe2+、Cl、 Br、I 与 Cl2 反应的先后顺序应满足还原性强弱顺序:I Fe2+Br Cl 中还剩余 Fe2+,则,显然反应后溶液Br 还没有反应, I 全部反应。涉及离子反应只有 2 个且先后顺序为:Cl2+2I =I2+2Cl2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl设 Br 的物质的量为3mol,则 Cl 与 I的物质的量分别为 2 mol 、4 mol ,根据电荷守恒,原溶液中 Fe2+的物质的量为 (2 mol+3 mol+4 mol)/2=4.5 mol ;依题意反应后溶液中Cl和 Br 的物质的量之比为 31,则 Cl的 物质的量为 3×3 mol=9 m
16、ol 。由反应知:与 4mol I 发生反应的 Cl2 的物质的量为 2 mol ,生成 Cl 的物质的量为 4 mol;由反应知:与 Fe2+发生反应后生成的Cl 的物质的量为 9 mol2 mol4 mol=3 mol, 与 Fe2+发生反应的 Cl2 的物质的量为 3 mol/2=1.5 mol ,发生反应的 Fe2+的物质的量为 3 mol ,剩余 Fe2+的物质的量为 4.5 mol 3 mol=1.5 mol ,故通入氯气的物质的量与溶液中 剩余的 Fe2+的物质的量之比为 (2 mol 1.5 mol) 1.5 mol=7 3。正确答案为 C。例 2已知 Cu+2Fe3+=2Fe
17、2+Cu2,+ Zn+2Fe3+=2Fe2+Zn2。+ 现把等物质的量的 CuSO、4 FeCl3 和 Zn 置于水中充分反应,反应容 器中所得离子除 SO42和 Cl 外还含有 ()A Zn2+、Cu、Fe3+BZn、Cu2+、Fe3+C Zn2+、Cu2+、Fe2+DZn2+、Cu2+、Fe2+解析:题设离子的氧化性强弱顺序为 Fe3+Cu2+Fe2+,与等物质的量 Zn 发生下列 先后顺序的离子反应:Zn+2Fe3+=2Fe2+Zn2+ Zn+Cu2+=Zn2+Cu Zn+Fe2+=Zn2+Fe设 CuSO、4 FeCl3 和 Zn 的物质的量均为 1mol,则与 Fe3+反应的 Zn的
18、物质的量为 0.5mol , 另 0.5mol Zn 与 0.5mol Cu2+反应,余下 0.5mol Cu2+,故溶液中含有的金属阳离子为 Fe2+、Zn2+、 Cu2+。正确答案为 D。例 3用惰性电极电解一定浓度的硫酸 铜溶液,通电一段时间后,向所得溶液中加入 0.1 mol Cu(OH)2 后恰好恢复到电解前的浓度和 pH。则电解过程中转移的电子数为 ( )A 0.1 molB 0.2 moC0.3 molD 0.4 mo解析:要恢复到电解前浓度的原则是: 出什么就加什么;可将 Cu(OH)2拆为 CuO和 H2O, 说明电解硫酸铜溶液时, 先电解 CuSO4溶液,后 电解 H2O,符合阳离子氧化性强弱顺序: Cu2+ H+。根据 2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O,2 2H2O2H2 +O2知: 0.1molCuO是由电解产生 0.1molCu 和 0.05molO2 引起的,转移电子数 0.2mol ,0.1molH2O是由电解产生 0.1molH2 和0.05molO2 引起的,转移电子数也为 0.2mol ,因 此共转移电子数 0.4mol 。正确答案为 D。感悟:在氧化还原反应体系中,氧化还 原反应的实质是反应物间发生电子转移的反应, 氧化剂得电子的能力愈强, 还原剂失电子能力也 就愈强, 两强之间
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