仪器分析300题

1、第一章引言一、选择题1 .仪器分析方法主要以测量物质的 B 为根底的分析方法.A.化学性质B.物理性质C.物理化学性质D.以上都是2 .分光光度法主要利用的物质对辐射的 C 性质.A.发射 B. 散射 C. 吸收 D. 折射3 .以下方法中,主要是利用物质对辐射的散射性质的是 A .A.浊度法 B. 荧光法 C.可见分光光度法D.偏振法二、简做题1 .仪器分析主要有哪些方法？解：主要有光学分析法、电化学分析法、色谱分析法及热分析法等.2 .仪器分析中光谱分析方法主要包括哪几类？解：原子发射光谱法、原子吸收光谱法、紫外可见吸收光谱法、红外吸收光谱法、荧光 光谱法和化学发光分析法.3 .仪器分析主

2、要有哪些特点？解：灵敏度极高；选择性好,适于复杂组分试样的分析；分析迅速,适于批量试样的分析； 适于微量、超痕量组分的测定；能进行无损分析；组合水平和适应性强,能在线分析；数据 的采集和处理易于自动化和智能化.第二章气相色谱分析一、选择题1 .以下哪种气体不是气相色谱法常用的载气C A. 氢气 B. 氮气 C. 空气 D. 氨气2 .气一液色谱法,其别离原理是 B .A.吸附平衡B. 分配平衡 C. 离子交换平衡 D.渗透平衡3 .涉及色谱过程热力学和动力学两方面因素的是 B .A.保存值 B. 别离度 C.相对保存值D. 峰面积4 .降低固定液传质阻力以提升柱效的举措有 B .A.降低柱温B

3、.适当降低固定液膜厚度C.提升载气流速D.增加柱压5 .选择固定液的根本原那么是A A .相似相溶B.待测组分分子量C.组分在两相的分配系数D.流动相分子量6 .指出以下哪些参数改变会引起相对保存值的增加 A .A.降低柱温B.相比率增加C.柱长增加D. 流动相速度降低7 .气相色谱分析使用热导池检测器时,最好选用 A 做载气,其效果最正确.A. H 2气B. He气C. Ar气 D. N2气8 .氢火焰检测器是一种B A.浓度型检测器B.质量型检测器C.只对含电负性物质有响应的检测器D.只对含硫、磷化合物有响应的检测器9 .气相色谱法中,通用检测器为 B .A.硫磷检测器B.热导池检测器C.

4、示差折光检测器D.荧光检测器10 . FID检测器在使用时,其氮气：氢气：空气的比例一般为C .A. 1:1:5 B. 1: 2: 5 C. 1: 1: 10D.2: 3: 511 .在气相色谱分析中,可用于定性分析的参数是A A.相对保存值B. 峰高 C. 峰面积 D. 峰宽12 .为测定某组分的保存指数,气相色谱法一般采用的基准物是C A.苯 B. 正庚烷 C. 正构烷烧 D.正丁烷和丁二烯13 .以下因素中,可用于做定量分析的数据是峰宽 D. 质量校正因子D 峰宽 D. 峰面积A.保存指数 B. 峰面积 C.14 .在气相色谱分析中,用于定量分析的参数是A.保存指数 B.保存体积C.15

5、 .在采用气相色谱分析时,假设所测物质的含量较少,且对测量结果要求较高时,可采用B 分析.A.归一化法B. 内标法 C. 外标法 D. 标准曲线法16 .如果试样中组分的沸点范围很宽,别离不理想,可采取的举措为C A.选择适宜白固定相？?？ ? B.采用最正确载气线速C.程序升温？?？ ？ D.降低柱温17 .毛细管柱气相色谱中,为提升检测器的灵敏度,应采取 C .A.分流进样 B.提升氢气流量C. 尾吹气 D.提升温度18 .气相色谱系统中不需要控温的装置是 A .A.气路减压系统 B.进样系统C. 色谱柱 D. 检测器19 .在范第姆特方程式中,减小填充物粒度会使气相传质阻力C .A.增大

6、B. 不变 C.减小 D. 不一定20 .试指出下述说法中,哪一种是错误的？ C A.根据色谱峰的保存时间可以进行定性分析B .根据色谱峰的面积可以进行定量分析C .色谱图上峰的个数一定等于试样中的组分数D .色谱峰的区域宽度表达了组分在柱中的运动情况21 .进行色谱分析时,进样时间过长会导致半峰宽B .A.没有变化 B. 变宽 C. 变窄 D. 不成线性22 .在色谱分析中,柱长从 1m增加到4m ,其它条件不变,那么别离度增加 C .倍 B. 1 倍倍倍23 .气相色谱的别离原理是利用不同组分在两相间具有不同的 C A.保存值 B. 柱效 C.分配系数D. 别离度二、填空题1 .塔板理论理

7、论在解释色谱流出曲线的形状、浓度极大点的位置以及计算评价柱效等方面,应用广泛.2 .为了描述色谱柱别离的动力学因素,引入了速率 理论.3 .火焰光度检测器是对含硫、含 磷的化合物有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器.4 .在毛细管柱气相色谱法中,由于毛细管柱的柱容量很小,采取了 分流_举措来限制进样量的大小；为减少组分的柱后扩散,采取了尾吹 举措.5 .在气相色谱别离中, 对于别离非极性物质, 一般选用 非极性 固定液,试样中各 组分按 沸点次序先后流出色谱柱.6 .为判断相邻两组分在色谱柱中的别离情况,可用别离度 作为色谱柱的别离效能指标.7 .在毛细管柱气相色谱法中,为限制进样量,采取了、

8、分流 举措；为改善N/H比提高检测器的灵敏度,采取了尾吹 举措.8 .在线速度较高时,传质阻力项是引起色谱峰扩展的主要因素,此时宜采用相对分子量小一的气体作载气,以提升柱效.9 .在线速度较低时,分子扩散项项是引起色谱峰扩展的主要因素,此时宜采用相对分子量 大的气体作载气,以提升柱效.10 .气相色谱分析中,固定相选择时,常依据相似相溶原理,在别离非极性物质时,一般选用 非极性固定液,沸点高 的物质后出峰.11 .为判断相邻两组分在色谱柱中的别离情况,可用别离度作为色谱柱的别离效能指标.为判断色谱图是否可用的依据是R' >1.12 .气相色谱中定性分析的依据是保存时间,定量分析的

9、依据是峰面积 .13 .衡量色谱柱柱效能的指标是： 塔板数,衡量色谱柱总别离效能的指标是：别离度 .三、判断题1 .根据速率方程理论,当减小相比时,会使色谱峰变窄.2 .为使宽极性范围的试样别离的更好,可采用程序升温的方法来实现.3 .归一化法简便、准确、当条件改变时对结果影响小,适用于微量和痕量物质测定.4 .色谱内标法只能适用于检测器对所有组分均有响应的情况.5 .火焰光度检测器对含有 S, P元素的化合物具有很高的灵敏度.6 .毛细管色谱的色谱柱前需要采取分流装置是由于毛细管色谱柱对试样负载量很小；柱后采用“尾吹装置是由于柱后效应过大.7 .气相色谱别离复杂试样时,通常采用程序升温的方法

10、来改善别离效果.8 .采用热导池检测器时,最适宜的载气是氮气.9 .为减少毛细管柱的柱外效应影响,柱后增加了尾吹气.10 .毛细管色谱的色谱柱前需要采取分流装置是由于毛细管色谱柱对试样负载量很小；柱后采用“尾吹装置是由于柱后流出物的流速太慢.四、简做题1 .简述气相色谱分析的别离原理.答：使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的,称为固定相,另一相是携带混合物流过此固定相的流体,称为流动相,气相色谱的流动相为气体.当流动相中所含混合物经过固定相时,就会与固定相发生作用. 由于各组分在性质和结构上的差异,与固定相发生作用的大小、强弱也有差异,因此在同一推动力作用下, 不同组分在固定相中

11、的滞留时间有长有短,从而按先后不同的次序从固定相中流出.2 .写出气相色谱仪各系统的组成及各系统的作用.答：组成：I .载气系统,包括气源、气体净化、气体流速限制和测量；载气由高压钢瓶供给,经减压阀进入载气净化枯燥管,限制载气的压力和流量；II .进样系统,包括进样器、气化室；再经过进样器包括气化室试样就在进样器注入如为液体试样,经气化室瞬间气化为气体；III .色谱柱和柱箱,包括温度限制装置；由不断流动的载气携带试样进入色谱柱,将各组分别离；IV .检测系统,包括检测器、检测器的电源及控温装置；各组分依次进入检测器后放空.检测器对组分进行检测并转化为电信号；V .记录系统,包括放大器、记录仪

12、,有的仪器还有数据处理装置.检测器信号由记录仪记录,就可得到色谱图.3 .为什么可以用别离度 R作为色谱柱的总别离效能指标？答：两组分保存值的差异, 主要决定于固定液的热力学性质；色谱峰的宽窄那么反映了色谱过程的动力学因素,柱效能上下.因此,别离度是柱效能、选择性影响因素的总和,故可用其作为色谱柱的总别离效能指标.tR 2 tR1R 12Y1Y24 .用气相色谱法测定水中的苯,色谱图如下.图中对二甲苯和间二甲苯,邻二甲苯和异丙苯是否分开？用气相色谱的相关理论加以说明.对二甲苯和间二甲苯,邻二甲苯和异丙苯已分开,当两组分的色谱峰别离较差,峰底宽度难于测量时,可用半峰宽代替峰底宽度,并用下式表示别

13、离度:R tR 2 tR 11Y Y21 2 11 2 2与R的物理意义是一致的,但数值不同.5 .氢火焰离子化检测器的工作原理.其操作条件如何考虑?由毛色管喷嘴喷2100度)为能源,答：被测组分被载气携带,从色谱柱流出,与氢气混合后一起进入离子 出.氢气在空气的助燃下经引燃后进行燃烧,以燃烧所产生的高温火焰( 是被测有机物组分电离成正负离子.在氢火焰附近设有收集极和极化极,在此两极间加有150300V的极化电压,形成一直流电场.产生的离子在外电场的作用下定向移动形成电流.电流的大小与样品组分的含量有关.操作条件：使用时,其氮气：氢气：空气的比例一般为1:1 ：10;使用温度：80200度.6

14、 .气相色谱的定性分析的依据是什么,主要的定性方法有哪几种？ 答：根据组分在色谱柱中保存值的不同进行定性.主要的定性方法主要有以下几种：(1)直接根据色谱保存值进行定性；(2)利用相对保存值21进行定性；(3)保存指数法；(4)联用技术；(5)利用选择性检测器.7 .气相色谱常用定量分析方法有哪些,各种方法的优缺点及适用情况如何？答：内标法归一化法外标法适用范围各组分都能能流出色谱柱,并在色谱图上显示色谱峰.当只需要测定试样中的某几个组分,而试样不能全部出峰的情况.适用于常规分析优点简便、准确,当条件改变时,对结果影响小,适合于常量物质的定量.定量较准确,无归一化 法的限制,适用于微量 物质的

15、分析操作简单,计算方便缺点该法的苛刻要求限制了它的使用每次准确称取试样和内标物的质量,不适于 快速限制分析.结果的准确度取决于 进样量的重现行和操 作条件的稳定性.8 .当下述参数改变时：(1)增大分配比,(2)流动相速度增加,(3)减小相比,(4)提升柱温,是否会使色谱峰变窄？为什么？答：(1)保存时间延长,峰形变宽(2)保存时间缩短,峰形变窄(3)保存时间延长,峰形变宽(4)保存时间缩短,峰形变窄五、计算题1.在一根3.5m长的填充柱上,某化合物 A及其异构体B的保存时间分别为 min和min ,峰底宽均为min且为正态峰,死时间为 min .计算：(1)组分B相对于组分A的相对保存值;(

16、2)组分B的分配比k;(3)色谱柱对组分 A的有效塔板高；(4)组分A和B的别离度；(5)组分B的半峰宽？解：.坦出1.25tR(A) 13.0 1.0(2)(3)(4)k tR ImtMH有效16.0 1.0 “151.016(tR(A)216(13.0 1.01.0)223041.52mm 2304Irb Ira2Y/22.352.3516.0 13.01.0 1.03.02.3540.59min第三章 高效液相色谱分析一、选择题1 .在液相色谱分析中,提升色谱柱柱效的最有效的途径是 A.A.减小填料粒度B.适当升高柱温C.降低流动相的流速D.降低流动相的粘度2 .以下检测器中属于液相色谱

17、通用型的检测器的是 C .A.热导池检测器B.紫外检测器C.示差折光检测器D.电导检测器3 .一般而言,液相色谱最适宜的分析对象是 B A.低沸点小分子有机化合物B.高沸点大分子有机化合物C.沸点范围宽的化合物D.极性范围宽的化合物4 .在液相色谱分析中,以下那个不是流动相脱气的手段A .A.通氧气 B. 超声波 C.加热 D. 抽真空5 .在液相色谱中,范第姆特方程中的哪一项对柱效的影响可以忽略B .A.涡流扩散项B.分子扩散项C.流动区域的流动相传质阻力D .停滞区域的流动相传质阻力6 .与气相色谱相比,在液相色谱中 B .A.涡流扩散项很小,可忽略不计,速率方程式由两项构成B.分子扩散项

18、很小,可忽略不计,速率方程式由两项构成C.传质阻力项很小,可忽略不计,速率方程式由两项构成D.速率方程式同样由三项构成,两者相同7 . HPLC与GC的比拟,可忽略纵向扩散项,这主要是由于 D .A.柱前压力高B. 流速比GC的快C .流动相黏度较小D.扩散系数小8 .对于反相液相色谱法,先出峰的物质为极性B 的物质.A.小 B. 大 C. 不确定 D. 无先后9 .对于反相液相色谱法,是指流动相的极性 B 固定液的极性.A.小于 B. 大于 C. 等于 D.以上都不是10 .在液相色谱中,为了改善别离的选择性,以下举措 A 是有效的？A .改变流动相种类B ,改变固定相类型增加流速改变填料的

19、粒度11 .吸附作用在下面哪种色谱方法中起主要作用 B .A .液一液色谱法 B .液一固色谱法C .键合相色谱法 D .离子交换法二、填空题1 .在液-液分配色谱中,对于疏水固定液采用亲水 流动相,即流动相的极性 大于固定相的极性称为反相分配色谱.2 .在液一液分配色谱中,对于亲水固定液采用疏水 流动相,即流动相的极性固定相的极性称为正相分配色谱.3 .由液相色谱速率理论,提升柱效能地最有效途径是减小粒径.4 .在反相色谱中,流动相的极性大于固定相 的极性,分析物质的出峰顺序是极性大的先出峰,极性 小 的后出峰.5 .液相色谱分析中,为改善复杂试样的别离效果,可采用梯度洗提方法,改变流动相的

20、极性来实现.6 .高压输液泵是高效液相色谱仪的关键部件之一,按其工作原理分为往复式柱塞泵和气动放大泵两大类.7 .高效液相色谱分析中,为预防固定液流失现象,一般采用化学键合固定相.8 .高效液相色谱中的梯度洗提技术类似于气相色谱中的程序升温,不过前者连续改变的是流动相的 极性,而不是温度.三、判断题1 .液相色谱流动相在使用前应先经科m滤膜过滤.2 .在液相色谱法中,当流动相的线速度大于 0.5cm/s时,纵向扩散项对色谱峰扩展的影响可以忽略.3 .在液液正相色谱中,极性小的先出峰.4 .通过改变流动相的极性,可以使沸点范围宽的试样在液相色谱中别离的效果更好.5 .根据速率方程理论,当增大样品

21、的分配比,会使色谱峰变窄.6 .色谱柱的总别离效能指标,可选用别离度R.7 .与GC相比,HPLO43,当流动相流速大于 0.4cm/s时,其纵向扩散项可忽略.8 .紫外吸收检测器是离子色谱法通用型检测器.9 .离子色谱中,在分析柱和检测器之间增加了一个“抑制柱,以降低洗脱液本底电导.10 .示差折光检测器是属于通用型检测器,适于梯度淋洗色谱.四、简做题1 .液相色谱法主要有几个类型？它们的保存机理是什么？答：液-液分配色谱,是通过组分在固定相和流动相间的屡次分配进行别离溶解平衡.液-固吸附色谱,是通过组分在两相间的屡次吸附与解吸平衡实现别离的吸附平衡.离子交换色谱,是通过组分与固定相间亲合力

22、差异而实现别离的.离子对色谱,通过对离子改变离子极性,从而实现不同溶解平衡.离子色谱法,同离子交换色谱.空间排阻色谱是利用凝胶固定相的孔径与被别离组分分子间的相对大小关系而分离.2 .简述液相色谱流动相脱气的主要手段.答：加热、抽真空、通惰性气体、超声波振荡3 .试述化学抑制型离子色谱的根本原理.答：例如在阴离子分析中,试样通过阴离子交换树脂时,流动相中待测阴离子以Br-为例与树脂上的OH离子交换.洗脱反响那么为交换反响的逆过程：R-0H“ 4 Na+Br-RBr' +Na+OH-式中R代表离子交换树脂.在阴离子别离中,最简单的洗脱液是 NaOH洗脱过程中OH离 子从别离柱的阴离子交换

23、位置置换待测阴离子Br -.当待测阴离子从柱中被洗脱下来进入电导池时,要求能检测出洗脱液中电导的改变.但洗脱液中OH离子的浓度要比试样阴离子浓度大得多才能使别离柱正常工作.因此,与洗脱液的电导值相比, 由于试样离子进入洗脱液而引起电导的改变就非常小,其结果是用电导检测器直接测定试样中阴离子的灵敏度极差.假设使别离柱流出的洗脱液通过填充有高容量H+型阳离子交换树脂的抑制柱,那么在抑制柱上将发生两个非常重要的交换反响：R -H+ +Na+OH'* H.ORH* +Br'-*R由此可见,从抑制柱流出的洗脱液中,洗脱液 NaOH已被转变成电导值很小的水,消除了 本底电导的影响；试样阴离

24、子那么被转变成其相应的酸,由于H+的离子淌度7倍于Na+,这就 大大提升了所测阴离子的检测灵敏度.3 .在液相色谱中提升柱效的最有效途径是什么,是从什么理论推导得出的结论？答：减小粒度是提升柱效的最有效途径；速率理论.4 .试表达液相色谱仪由哪几局部组成,说明各局部的作用.答：五个局部：贮液器、高压输液系统梯度洗提、进样系统、色谱柱、检测系统、记 录仪、微分收集器.贮液器中贮存的载液常需除气经过过滤后由高压泵输送到色谱柱入口.当采用梯度洗提时一般需用双泵系统来完成输送.试样由进样器注入载液系统,而后送到色谱柱进行别离.别离后的组分由检测器检测,输出信号供应记录仪或数据处理装置.如果需收集微分作

25、进一步分析,那么在色谱柱一侧出口将样品储分收集起来.5 .试比拟程序升温与梯度洗提有何异同？答：相同：作用相同：程序升温和梯度洗提都是用于色谱中多组分宽范围物质的别离.不同：原理不同：程序升温是气相色谱中根据组分的沸点不同,通过改变柱温使组分别离,梯度洗提是液相色谱中根据组分的极性不同,通过改变流动相极性使组分别离；对象不同：程序升温应用于气相色谱中沸点范围较宽的组分,梯度洗提应用于液相色谱中极性相差很大的组分；方法不同：程序升温通过改变改变柱温别离组分,梯度洗提通过改变流动相极性分离组分.第四章电位分析法一、选择题1 .为了去除溶液中 Al3+、563+对F-测定的影响,可想溶液中参加 D

26、来预防.A.氯化钠 B. 醋酸 C. 醋酸钠 D.柠檬酸钠2 . pH电极在使用前活化的目的是 D .A.去除杂质B. 定位 C.去除记忆效应D.在玻璃泡外外表形成稳定水化层3 .在酸碱电位滴定中,选用的工作电极对为 A .A.玻璃电极和甘汞电极B.钳电极和甘汞电极C.玻璃电极和钳电极D.钳电极和钳电极4 .在电位分析中,电动势测量的准确度直接影响测定的准确度,假设电位计测量的误差是土1mV对于一价离子的测定,将产生 C 的误差.A. ± 1% B. ±2%C.±4% D.±8%5 .待测水样的pH大约为8左右,标定酸度计应选用的标准缓冲溶液为 B .A

27、.和B.和C.和D.和6 .假设采用电位法测定某 2价离子,电极电位测定误差A E为土,那么将产生C?的浓度响 度误差.A.0.2%? ?电位法测定水中L含量时,参加总离子强度调节剂,其中柠檬酸根的作用是 C .A.保护溶液中F-的作用B .使溶液的离子强度保持一定值C.掩蔽Al3+、Fe3+F扰离子D. 提升F-离子选择性电极膜电位平衡的速度8 .电位法测定水中 L含量时,参加TISAB溶液,其中NaCl的作用是 B .A.限制溶液的pH在一定的范围B.使溶液的离子强度保持一定值C.掩蔽Al3+、Fe3+F扰离子D.加快响应时间9 .电位法测定水中 L含量时,参加TISAB溶液,其中醋酸、醋

28、酸钠的作用是 A .A.限制溶液的pH在一定的范围B.使溶液的离子强度保持一定值C.掩蔽Al3+、Fe3+F扰离子D.加快响应时间10 .在电位滴定法中,以A E/AVV E为电位,V为滴定剂体积作图绘制滴定曲线,滴定终点为A .A. A E/AV为最正值时的点.A E/AV为最负值时的点C. A E/AV为零时的点.A E/AV由正变负时的点11.用离子选择电极标准参加法进行定量分析时,对参加标准溶液的要求为A. 体积要大,其浓度要高B.体积要小,其浓度要低C. 体积要大,其浓度要低D.体积要小,其浓度要高12 .电位滴定中,通常采用 D方法来确定滴定终点体积.A.标准参加法B.标准曲线法C

29、.指示剂法D.二阶微商法13 .玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100 ,当钠电极用于测定1xi0-5mol/L Na +时,要满足测定的相对误差小于1%,那么试液的 pH应当限制在大于A. 9B. 7C. 5D. 3 ?C?.一定浓度KCl溶?夜? D.封套A B.膜内外待测离子浓度的差异D. 膜内外待测离子扩散电位的差异14 .以下哪项不是玻璃电极的组成局部？电极？?？ B. 一定浓度的HCl溶液 C15 .电位法测定时,膜电位产生的原因? A.膜内外待测离子活度的差异? C.膜内外待测离子与膜结合的差异A.直接测量B.设定温度-定斜率-定位-测量16 .测量溶液pH的步骤是

30、 C C.设定温度-定位-定斜率-测量D.定斜率-定位-设定温度-测量V为滴定剂体积作图绘制滴定曲线,滴17 .在电位滴定法中,以A 2E/AUV E为电位,定终点为C .A. A 2E/A V2为最正值时的点C. A2E/AV2为零时的点玻璃电极产生的不对称电位来源于A. 内外玻璃膜外表特性不同C.内外溶液的H+活度系数不同19.离子选择性电极的选择系数可用于B . A 2E/A V2为最负值时的点D. A 2E/A V2由正变负时的点A .B. 内外溶液中H+浓度不同D.内外参比电极不一样A .A.估计共存离子的干扰程度B.估计电极的检测限C.估计电极的线性响应范围D,估计电极的线性响应范

31、围20 . pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于 B .A.清洗电极B. 活化电极 C.校正电极D.除去沾污的杂质21 .在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为 D .A.无关 B. 成正比 C.与其对数成正比D.符合能斯特公式二、填空题1 .采用标准参加法测定某未知 Cu2+溶液,那么要求参加标准 Cj+溶液的体积为待测 CiT溶液的 1/100,标准Cu2+溶液的浓度约为待测 Cu2+溶液的 100.2 .电位滴定法中,终点判断常采用二阶微商法 方法.3 .在电位分析法中,如采用标准参加法,那么要求参加标准物质溶液的体积为待测溶液的1/100 ,标准物质溶

32、液的浓度为待测溶液的100.4 .氧化复原电位滴定时, 一般应用 位电极 作指示电极,以 甘汞电极 作为参比 电极.5 .酸碱电位滴定时,一般应用 玻璃电极 作指示电极,以 甘汞电极作为参比电极.6 .用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时,对较复杂的试?需要参加总离子强度调节剂 TISAB试剂,其目的有第一维持试样与标准试液有恒定的离子 活度 ；第二,使试液在离子选才I电极适合的pH范围内；第三,预防H+或OH-干扰.三、判断题1 .在测量水溶液pH过程中,要求充分搅拌的目的是加速响应时间.2 .离子选择性电极的选择性系数表示了待测离子对干扰离子影响的抵御水平,因此,离子 选择性系

33、数越大越好.3 .当采用标准参加法进行电位分析时,要求参加的标准溶液的体积约为待测溶液的1/1000.4 .与直接电位法比拟,电位滴定法更加准确.5 .在测定F-时,向其中参加“总离子强度调节剂的目的是加快响应时间,缩短测试时间.6. K j称为电极的选择性系数,Kj值越大,说明电极的选择性越高.? ?7.电位滴定中,滴定剂的参加分为粗测和细测两个步骤.四、简做题1 .电位分析法的根本原理.解：能斯特公式Nenst equation表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间存在的简单关系.例如对于氧化复原体系:Ox+ne-= RedEOx/Red叫n nFaOxaRed对于金属元素,其复原态活度

34、为1,那么EOx/Red叫n nFOx由上式可见,测定了电极电位,就可确定离子的活度或在一定条件下确定其浓度这就是电位测定法的依据.2 .用直接电位法测定水中的pH值的原理？解：测定pH值：玻璃电极作指示电极, 饱和甘汞电极SCE为参比电极时,组成以下原电池:Ag Ag以玻璃膜 试液II 饱和,艘璃电报,工-常富- *E = E SCE- E 玻璃=E SCE - (E AgCl/Ag + A国)2.303RTEmK F1g aH,试E = E SCE-(E AgCl/Ag + A Em)+ A E 不对称+ A ElSCE-(EAgCl/Ag +K +2.303RTlgaH 2 + AE不对

35、称+AElsce-(EAga/Ag+K2.303rtpH试+ A E不对称+ AEl2.303RTpH试sce- E AgCl/Ag + A E 不对称 + A E. K +E = K' +2.303RTF pH试=K',2.303RT E K nFlg a阴离子式中K'在一定条件下为一常数,故原电池的电动势与溶液的pH之间呈现直线关系,这就是以直接电位法测定pH的依据.3 .如何用直接电位法测定水中的F值？ (9分)解：直接电位法测定 口值：使用氟离子选择性电极测定F-离子活度时组成如下工作电池：HgiHfeCIKCKfefU) II 试液 IlwFa 膜AgSC&#

36、39;E*-氟电报一kE = (E AgCl/Ag + A Em) - E SCe+ A El+A E 不对称2.303RT .em k lg ate离子nFE = (E AgCl/Ag + A EM) - E sce+ A El+A E不对称以 2.303RT,K lg a阴离子=(E AgCl/Ag +) - ESCe+ A El+ A E 不对称2.303RT二一 lg刖离子 nF=E AgCl/Ag + K - E SCE + A El+A E不对称2.303RT .二lg ata离子 nF式中K'在一定条件下为一常数,故原电池的电动势与溶液的L之间呈现直线关系,这就是以直接电

37、位法测定 F的依据.4 .应采取哪些举措预防直接电位法在应用时的主要误差？答：(1)温度,保持测量过程中温度恒定；(2)电动势测量,选用较高灵敏度的测量机器,高价离子转化为低价离子测量；(3)干扰离子,主要参加抗干扰剂,或别离干扰元素；(4)溶液的pH,根据电极的响应选择适宜的pH范围,参加缓冲溶液；(5)被测离子的浓度,浓度不得低于膜自身的溶解度,满足线性范围要求；(6)相应时间,加快搅拌,参加不干扰测定的强电解质等；7迟滞效应,固定电极的测定前预处理.五、计算题1.采用如下电池组测定水溶液的pH:玻璃电极I H+试液II饱和甘汞电极在25c时,当电极浸入 pH等于的标准溶液时,毫伏计测得电

38、动势为,当把电极取出放入另一未知溶液中,毫伏计显示读数为,试计算未知溶液的pH.：25 C时,F为解:PH试PH标0.059将有关条件代入上式得:pH,式98气修8 10.722 . 一支Zn2+离子选择性电极插入某锌盐待测溶液中,与饱和甘汞电极为负极组成电池.25c时测得电动势为,参加 NQ2标准溶液L后,电动势变为.求待测溶液中的Zn2+浓度.：25 C时,F为解：CxC (102 E/0.059 1) 11 0.05100(1正(372.7 326.1)/(0.059 1000)1) 1故 C<=x 10-5 mol L-13 .某钠离子选择性电极其选择性系数KNa+,H+约为20

39、,如用该电极测pNa = 3的钠离子溶液,要求测定的误差不大于 2%那么试液的pH值应大于多少？解：pNa = 3 贝U Na+ = 10 -3 mol/Lni /nja；相对误差 Ki jj 100%,j aiNS+, H+?同为一价离子,故 2%= 20X/10-3 X 100%贝 U x=10-6试液pH值大于6,可使测量误差不大于 2%.4 .设溶液中pBr=3, pCl=2.如用澳离子选择性电极测定Br-离子活度,将产生多大误差？已知电极的选择性系数KbJci -=6 X 10-3.ni/njaj解：相对误差 Ki - 100%ai将有关条件代入上式得：E% = 6X 10-3 X1

40、0-2/10-3 x 100% =6%5 .下面是用L HCl溶液滴定某一元弱碱的数据：V/mLpH试采用二阶微商法确定滴定终点的HCl体积.解：AE/ApH:之间：+ =同理：之间：之间：之间：之间：A2E/ApH2:之间：+ + = -59之间：+- = 65滴定终点为：A 2E/Ap= 0Vhci= + X 59 + 65 + 59 =第六章 库仑分析法一、选择题1 .在库仑分析中,为除去电解液的溶解氧,通常采用的方法是B .A.预电解 B.通惰性气体C. 加热 D.投加适量复原性物质2 .在限制电位库仑分析中,预电解的目的是 B .A.除去溶解氧 B. 除去电解电位低的杂质C.除去电解

41、电位高的杂质D.稳定电解液3 .提升库仑滴定准确度的关键因素之一是 A.A.是待测物以100%勺电流效率进行电解B.保持电压恒定C.保持足够的时间D.参加支持电解质4 .限制电位库仑分析法同限制电位电解分析法在仪器上的区别主要在D .A.前者在电路中多一套指示电极B.后者在电路中多一套指示电极C.前者在电路中并联一个库仑计D.前者在电路中串联一个库仑计5 .在限制电位库仑分析中,需向电解液中通入惰性气体如氮气的目的B .A.限制阴极电位B.除去电解液中溶解氧C.除去其中可能存在的杂质D.加快响应时间6 .库仑析的理论根底是B .A.电解方程式 B.法拉第定律C.能斯特方程式D.朗伯-比尔定律7

42、 .限制电位库仑分析的先决条件是 A %电流效率%滴定效率C.限制电极电位D.限制电流密度二、填空题1 .为保证库仑分析中,电流效率 100%可以采用 限制电位库仑分析和 恒电流库仑滴定两种方法.2 .在应用库伦分析法进行物质测定前,往往需要进行通惰性气体和 预电解以保证测定结果正确.3 .库仑分析也是电解,但它与普通电解不同,测量的是电解过程中消耗的电量 因此,它要求100 %的电流效率为先决条件.三、判断题1 .库仑滴定中采用预电解的目的是将可能存在的杂质.2 .在库仑滴定中,滴定剂的参加分为粗测和细测两个步骤.四、简做题1 .简述库仑分析法的原理及采用何种方法保证测量的准确性？进行电解反

43、响时,于电极上发生的电化学反响与溶液中通过电量的关系,可以用法拉第电解定律表示,MQ M itm96487n n 96487因此利用电解反响来进行分析时,可测量电解时通过的电量, 再由上式计算反响物质的量,即为库仑分析法的根本依据.采用限制电位库伦分析及恒电流库伦滴定两种方法满足电流效率100%2 .库仑滴定的根本原理是什么？库仑滴定是在试液中参加适当物质后,以一定强度的恒定电流进行电解,使之在工作电极阳极或阴极 上电解产生一种试剂,此试剂与被测物发生定量反响,当被测物作用完 毕后,用适当的方法指示终点并立即停止电解.m(g)：由电解进行的时间ts及电流强度iA,可按法拉第电解定律计算出被测物

44、的质量itM96487n因此,库仑滴定和一般的容量分析或伏安滴定法不同,滴定剂不是用滴定管滴加,而是 用恒电流通过电解在试液内部产生.第七章原子发射光谱分析一、选择题1 .在原子发射光谱分析中,当需要对试样中多种元素同时进行定性分析时,常采用B .A.标准物比对法B.铁谱线对照法C.波长测定法D.谱线呈现法2 .以下D 方法不是原子发射光谱半定量分析的主要方法？A.谱线呈现法B.谱线强度比拟法C.均称线对法D. 标准试样法3 .在进行发射光谱定性分析时,要说明有某元素存在,必须 C A.它的所有谱线均要出现B. 找到3条以上谱线C.只要找到23条灵敏线D. 只要找到1条灵敏线4 .元素的发射光

45、谱具有特征性和唯一性,这是定性的依据,判断元素是否存在的条件是D .A.必须将该元素的所在谱线全部检出B.必须检出5条以上该元素的C.只要检出该元素的一条灵敏线或最后线D.只要检出该元素的两条以上灵敏线或最后线5 .原子发射分析中光源的作用是 A .A.提供试样蒸发和激发所需的能量B.在广泛的光谱区域内发射连续光谱C.提供试样蒸发和原子化所需的能量D.产生紫外线6 .以下哪种方法不是原子发射光谱分析半定量的方法C .A.谱线呈现法B.谱线强度比拟法C.标准谱线比对法D.均称线对法7 .为了同时测定废水中ppm级的Fe、Mn Al、Ni、Co Cr,最好应采用的分析方法为 A .C.原子荧光光谱

46、AFSD.紫外可见吸收光谱UV-VIS8 .激发态原子由激发态直接跃迁回到基态所产生的谱线是 B A.灵敏线 B. 共振线 C. 最后线 D. 分析线二、填空题1 .在原子发射光谱分析中,判断某元素是否存在,至少应找出 2 条以上的特征谱线.2 .原子发射光谱仪中,光源的主要作用是对试样的蒸发 和 激发 提供所需的能量.3 .原子发射光谱半定量分析方法有谱线呈现法、谱线强度比拟法、均称线对法.4 .原子发射光谱定性分析的三种主要方法是：标准物质比拟法、铁谱线比拟法、波长测定法 .5 .原子发射光谱法定性分析的依据是：特征谱线_.对被定性分析的元素一般只需找出：_2-3条丁 ,即可判断该元素是否

47、存在.6 .第一共振线是原子发射光谱的最灵敏线,它是由第一激发态 跃迁至邈杳时产生的辐射.三、判断题1 .原子发射光谱分析中,最灵敏线就是最后线.?()2 .在原子发射光谱分析中,只要找到两条以上的灵敏线,即可确认该元素的存在.()四、简做题1 .原子发射光谱的主要定性分析方法有那些,各种方法适用于何种情况？解：标准样比拟法,适用于试样中指定组分的定性鉴定.铁谱线比对法,适用于测定复杂组分以及进行光谱定性全分析.波长测定法,适用于上述两种方法仍无法确定的情况.2 .简述原子发射光谱分析的流程？解：发射光谱分析流程：试样一外界能量一气态原子一气态原子的外层电子激发至较高的能级上一处于激发态的原子

48、极不稳定一跃迁到基态或较低能级一发射出特征光谱线一经摄谱仪得到光谱图.第八章 原子吸收光谱分析一、选择题1 .为了消除原子吸收光谱分析中的化学干扰,常参加一些能与待测元素生成稳定络合物的试剂,从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物,这类试剂叫C .A.消电离剂 B. 释放剂 C. 保护剂 D. 缓冲剂2 .用原子吸收分光光度法测定Ca时,参加一定的Sr离子溶液,可预防 PO3-的干扰,Sr的作用是D .A.保护剂B.缓冲剂C.消电离剂D.释放剂3 .用原子吸收分光光度法测定Ca时,参加一定的La离子溶液,可预防 PO3-的干扰,La的作用是D .A.保护剂 B. 缓冲剂 C. 消电离剂

49、D. 释放剂4 .原子吸收中,氢化物原子化装置和冷原子化装置分别适合以下那组元素的分析.D A. Sn 和 As B. Hg 和 Pb C. Hg 和 Sn D. Sn 和 Hg5 .在原子吸收分光光度法分析中,由于背景吸收的影响,会使测定结果A .A.偏高 B. 不变C.偏低 D. 不确定6 .在原子吸收分析中,假设原子化器的背景发射干扰较大,那么可采用A .A.采用调制方式工作B.采用标准参加法C.笊灯校正的方法D.塞曼效应校正的方法7 .利用石墨炉进行待测物原子化过程中,操作温度最高的是D .A.枯燥 B. 灰化C.原子化 D. 净化8 .原子吸收分光光度法中,冷原子化装置主要适用于C

50、A. As B. Mg C. Hg D. Sn9 .在原子吸收分析中,对于不易氧化,熔点高的元素测定,多采用B 火焰.A.富然B .贫燃 C .中性 D .任意10 .石墨炉原子化器的操作流程正确的选项是 C A.灰化一枯燥一原子化一净化B.枯燥一灰化一净化一原子化C.枯燥一灰化一原子化一净化D.灰化一枯燥一净化一原子化11 .氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定的是D A.碱金属兀素和稀土兀素B.碱金属和碱土金属元素C. Hg 和 Sn和 Hg12 .原子吸收光谱分析中的单色器 B .A.位于原子化装置前,并能将待测元素的共振线与邻近线分开B.位于原子化装置后,并能将待测元素的共振线与邻

51、近线分开C.位于原子化装置前,并能将连续光谱分成单色光D.位于原子化装置后,并能将连续光谱分成单色光13 .原子吸收分析中光源的作用是 C .A.提供试样蒸发和激发所需的能量B.在广泛的光谱区域内发射连续光谱C.发射待测元素基态原子所吸收的特征共振辐射D.产生紫外线14 .应用信号调制的空心阴极灯主要是为了 A A.克服火焰的谱线干扰B.延长灯寿命C.预防光源谱线变宽D.扣除背景吸收15 .在原子吸收光谱简称 AAS分析中,把燃助比与其化学反响计量关系相近的火焰称作A .A.中性火焰B.富燃火焰C.贫燃火焰D.等离子体炬焰二、填空题1 .笊灯校正背景吸收的原理是,笊灯发生谱线产生的是背景 吸收

52、,空心阴极灯发射谱线产生的是背景和原子吸收.2 .石墨炉原子化装置在测定时分枯燥 、 灰化 、 原子化 、>化四步程序升温.3 .在原子吸收光谱法中,为使吸光度与原子蒸气中待测元素的基态原子数之间的关系遵循_朗伯比尔一定律,必须使发射线宽度小于吸收线宽度.4 .在原子吸收分光光度计中,采用塞曼效应来消除背景吸收.三、判断题1 .空气一乙快富燃火焰,适合原子化温度特别高的元素分析.2 .对于原子吸收背景发射应采用调制的方法去除干扰.3 .原子吸收分光光度计将单色器放置在原子化器的后面,主要目的是别离干扰谱线.4 .空心阴极灯能够发射待测元素特征谱线的原因是由于其阴极元素与待测元素相同.5

53、.劳伦兹变宽是由于待测元素原子间的碰撞而产生的变宽.6 .原子吸收光谱分析方法中,分光系统应设置在原子化器的后面,将背景发射色散成单色光. 7 .火焰原子化器的雾化效率主要由待测溶液的化学性质决定.8 .在测定较易形成难熔氧化物的元素,如Cr时,才采用富燃性空气一乙快火焰.四、简做题1 .为抑制原子吸收分析中化学干扰的影响,常参加的试剂有几种,如何作用？2 .在原子吸收分光光度法分析中,应如何减免背景发射和背景吸收对测量的影响？答：对于背景发射,可以采用调制或适当增加灯电流；对于背景吸收,可以采用用笊灯灯扣除背景利用塞曼效应扣除背景相似组成的标准溶液别离基体,提纯待测物邻近线校正3 .简述原子吸收光谱分析的根本过程.答：由光源发射出锐线光源共振线一原子化器一基态原子吸收一单色器一别离出所需要的谱线一被检测器接收一电信号一放大一在显示记录装置上显示或记录.4 .原子吸收分析中,假设产生下述情况而引致误差,此时应采取什么举措来减免之.1光源强度变化引起基线漂移；2火焰发射的辐射进入检测器发射背景3待测元素吸收线和式样中共