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1、专题21物质结构与性质1. (1)元素的第一电离能:N。(填“>”或“<”)。(2)基态Fe2+的电子排布式为 (3)在N Mg Al、Si四种元素中,有一种元素的电离能数据如下:电离能IiI 2I 3I4.-1I n/kJ mol5781 8172 74511 575则该元素的元素符号是 。(4)NO3的空间构型 (用文字描述),S(t中硫原子的杂化方式 为。(5)硅烷(Si nHan+2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是相对分子质量(6)金属铜原子的堆积方式为面心立方最密堆积,铜的原子半径为r nm,则铜晶胞的体积表达式为 cm3。解析:同一周
2、期元素的第一电离能随着原子序封的增大而呈蟠大趋势,由于第IIA族元素和第V A族元 素最外层电子处于稳定结构,所以它们的第一电离能大于同周期其他年龄B元素,所以N的第一电离能大于铁为26号元素,根据核外电子排布规律可知基森F#的电子排布式为好居如呜承3忧3d%(3)根据同一电子层上电子的电离能力盹,比较表中电离能的数据可知,人、&入的数据与A的数据差别较大,所以该原子应该有3个电子在同一层,所以该元素为A105+1(4)根据NQ的中心原子的价层电子对数为 十 =3,所以氮原子杂化方式为 sp2杂化,离子中6+2没有孤电子对,所以其空间构型为平面三角形,SO中硫原子的价层电子对数为 =4
3、,所以硫原子的杂化方式为 sp3杂化。(5)硅烷是分子晶体,结构相似,相对分子质量越大,分子间的 范德华力越大,沸点越高。(6)金属铜原子的堆积方式为面心立方最密堆积,即铜原子位于晶胞立方体的顶点和面心上,以晶胞的面对角线等于铜原子半径的4倍,所以晶胞的边长应为面对角线的¥,铜的原子半径为r nm,所以铜晶胞的体积为(接X4r nm)3= 1.6 2 X 10 20r3 cm3o答案:(1)>(2)1s 22s22P63s23P63d6Al(4)平面三角形sp3杂化(5)硅烷是分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高(6)1.6 12x 10 20r32.氟在自然界中常以CaF的形
4、式存在。(1)下列有关CaF2的表述正确的是 。a. CoT与F间仅存在静电吸引作用b.尸的离子半径小于 Cl ,则CaE的熔点高于CaCl2c.阴阳离子比为2:1的物质,均与CaE晶体构型相同d. Ca技中的化学键为离子键,因此CaE在熔融状态下能导电(2)CaF 2难溶于水,但可溶于含Al 3+的溶液中,原因是(用离子方程式表示)。已知AIF6一 在溶液中可稳定存在。(3)F 2通入稀 NaOH溶液中可生成OE, OE分子构型为 ,其中氧原子的杂化方式为(4)F 2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。已知反应 CL(g) +3F2(g)=2ClF 3(g) A
5、H= 313 kJ - mol : FF 键的键能为 159 kJ mol,Cl-Cl 键的键 能为242 kJ - mol1,则ClF3中Cl F键的平均键能为 kJ - mol工ClF3的熔、沸点比BrF3的(填“高”或“低”)。解析;(L)a项8小与1-间不仅存在静电吸引,同时原子核与原子核之间、电子与电子之间也存在静电排 后:,错误。b项,因CaF:、CaCh均为离子晶体,F一的离子半径小于离子晶体的晶格能与离子所带电 荷数成正比,与离子核间距成反比,故 加2晶体的晶格能大于CaCb 口晶格能越大,离子晶体的熔点越高, 故CaEi的熔点高于CaCh,正确*心项阴、阳离子个教比相同,晶体
6、构型不一定相同口 d项,CaE是离子 化合物,在熔融状态下能电离产生自由移动的禽子,故上在熔融状态下能导电,正确。0)由信息可知, c正亮)03户口切+狂(叫,A13+与F-可形成配离子A1FV,从而促进了 CF?溶解平衡的正向移动,故 反应的离子方程式为3CaF升"十一38一十A1IT。OF坊子中,中心原子的价层电子对数为权(6+1J-r=4,成键电子对数为2,因此分子构型为V形,。原子的杂化方式为旷杂化。(4)设QF键的平均键能 为工,根据反应的焙变二反应物的键能总和一生成物的键能总和可知,Ch(g) + 3F;(g)-2C1F3的Aff=242 U moP1 H-159 V31
7、3 kJ mol-1,则工=172 kJCffs和 为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,其熔、沸点越高,因的相对分子质量小于BrF力故OF,的情、沸点低于81玛。答案:(1)bd_3+_ 2+3-(2)3CaF2+Al =3Ca +AlF6 V 形 sp3 (4)172 低3 .我国从国外进口某原料经测定主要含有A B C、D E五种前四周期元素,且原子序数依次增大。元素A、B、C、D E的原子结构等信息如下:儿系兀素性质或原子结构A周期表中原子半径最小的兀素B原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同C最外层P轨道半充满D位于短周期,其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍E
8、位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同请回答下列问题:(用A、B、C、D E所对应的元素符号作答)(1)B、C D第一电离能由大到小为 。(2)E的二价离子的电子排布式为 。(3)A 2B2常用作除锈剂,该分子中B的杂化方式为 ; 1 mol A 2BD4分子中含有键数目为。(4)与化合物BD互为等电子体的阴离子化学式为 等。 B2A6、CA4分子中均含有18个电子,它们的沸点相差较大,主要原因是(6)BD2在高温高压下所形成晶体的晶胞如图所示,一个该晶胞中含 个D原子。B解析:A、E、C、4 E五种前四周期元素,且原子序数依次增大。周期表中A元素原子半径最小,故A 为H元素;B元素原子核外
9、有三种不同的能级目昔个能缀所填充的电子数相同,核外电子排布为1式好 故B为C元素:D位于短周期,其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍,而疼周期中原子单电子 处于P能级最多有3个,故其成对电子总数只能为6,单电子数为3核外电子排布为1利好2P3则D为O 元素J C元素原子最外层P轨道半充满,原子序砌吁O,故其核外电子排布为1三阳细,则C为N元素 E位于出区旦原子的最外层电子数与A的相同价电子排布为3dlc,4s1J则E为Clio(1)同周期元素随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,但N元素2P能级容纳3个电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能N>O
10、>C (2)E为Cu元素,Cu2+的电子排布式为 1s22s22p63s23p63d9。(3)H 2c2Q常用作除锈剂,结构简式为HOOCCOOH分子中C原子形成3个<r键,没有孤电子对,该分子中碳原子的杂化方式为sp2,单键为(T键,双键含有1个(T键、1个兀键,故HOOC-COO份子中含有 7个b键,1 mol A 2B2c4分子中含有<r键数目为7X6.02 X 1023。(4)原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体,与化合物CO互为等电子体的阴离子化学式为CM等。(5)C2H6、N2H分子中均含有18个电子,它们的沸点相差较大,主要原因是:N2H分子之间存在氢
11、键。(6)CO2在高温高压下所形成晶体的晶胞中小白球为O原子,均为晶胞内部,一个该晶胞中含O原子数目为16。答案: N>O>C (2)1s 22s22P63s23P63d9 (3)sp 27X6.02 X 10 23 (4)CN(5)N 2H分子之间存在氢键(6)164 .原子序数依次增大的 A B、C、D> E、F六种元素。其中 A的基态原子有3个不同的能级, 各能级中的电子数相等;C的基态原子2P能级上的未成对电子数与 A原子的相同;D为它所在周期中原子半径最大的主族元素;E和C位于同一主族,F的原子序数为29。(1)F原子基态的核外电子排布式为 。(2)在A B、C三种
12、元素中,第一电离能由小到大的顺序是 (用元素符号回答)。(3)元素B的简单气态氢化物的沸点远高于元素A的简单气态氢化物的沸点,其主要原因是(4)由 A、B、C形成的离子 CAB与 AG互为等电子体,则 CAB的结构式为(5)在元素A与E所形成的常见化合物中,A原子轨道的杂化类型为 。(6)由B、C、D三种元素形成的化合物晶体的晶胞如图所示,则该化合物的化学式为解析:A的基态原子有3个不同的部线答能级中的电子鳌I相等j A为C元素。根据C的基态原子弟能线 上的未成对电子数与A序子的相同,C为O元素,则B为N元素!根据E和C位于同一主族j E为S元 素员D为它所在周期中原子半径最大的主族元素,且原
13、子序数小于E, D为Na元素$ F的原子序数为现 F为Cu元素. (DCu的核外电子排布比较特殊,价电子排布为3d1。依心(2)由于N原子的2P轨道处于半充满,第一电离能N>Q所以G N。的第一电离能由小到大的顺序是C<O<N (3)NH3分子间有氢键,CH分子之间没有氢键,所以沸点NH远高于CH。(4)OCN一与CO互为等电子体,其价键结构相似,其结构式为NCO°(5)C与S形成的常见化合物是 CS,C原子轨道的杂化类型为 sp。(6)N、O Na三种元素形成的化合物的晶胞中,大黑球应为Na+,顶点上的三原子离子应为 NQ,该化合物的化学式为NaN答案:(1)Ar
14、3d 104s1 (2)C<O<N (3)NH3 分子间存在氢键(4)NCO(5)sp(6)NaNO25 . Fe"、Fe”与d、CNK L有机分子等形成的化合物具有广泛的应用。(1)C、M O原子的第一电离能由大到小的顺序是(2)Fe 2 +基态核外电子排布式为 (3)乙酰基二茂铁是常用汽油抗震剂,其结构如图1所示。此物质中碳原子的杂化方式是 。(4)配合物K3Fe(CN)6可用于电子传感器的制作。与配体互为等电子体的一种分子的化学式为。已知(CN)2是直线型分子,并具有对称性,则 (CN)2中兀键和(T键的个数比为。(5)F 不仅可与Fe"形成FeF63 ,
15、还可以与 Mgj形成一种立方晶系的离子晶体,此晶体应用于激光领域,结构如图 2所示。图2该晶体的化学式为解析:(1)同周期第一电离能自左而右具有增大趋势,所以第一电离由于N原子也能缀有3个电 子,处于半满稳定状态,能量较低,第一电离能大于相邻元素,昵C N、O三种元素的第一电离能数值 由大到小的顺序为N>O>CoFe是26号元素,其原子核外电子排布式为收3津4承,FW*为%原子失去 4$上2个电子,则FW +的核外电子排布式为1 $2蝗2y3网阳学或3小伊乙酰基二茂铁中甲基碳原子采 用皆杂化,姿基碳原子采用期2杂化.配合物KFe(CN>的配体为CN-, C得到一个广为N或N得
16、 一个才为。,所以ST与岫或CO互为等电子体,(Q6为直线型分子,具有对称性,其结构式为NCCN, 单键为仃键,CN中含有一个。键j 2个加键,因此(2?中霏键和丘键的个数匕物4: 3. (5)根据晶胞结构 可知Mg' F-、K*分别位于顶点、棱心环口体心处,根据均摊法可知,晶胞中含有的晨f,K+个数分别是吗=1个:小巨3个,1个,所以该物质的化学式为皈曲答案:(1)N>O>C1娶*2四鼾3Pq理(或Ar3朋) (3)sp 3、sp2 (4)CO(或 N2) 4 : 3 (5)KMgF36 .现有A、B、C D E、F原子序数依次增大的六种元素,它们位于元素周期表的前四周期
17、。B元素含有3个能级,且每个能级所含的电子数相同;D的原子核外有8个运动状态不同的电子;E元素与F元素处于同一周期相邻的族,它们的原子序数相差 3,且E元素的基态原子有 4个未成对电子。请回答下列问题:(1)请写出:D基态原子的价层电子排布图: ;F基态原子的价电子排布式:。(2)下列说法错误的是。A.二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大,所以沸点:SiO2>COB.电负性顺序:B<C<DC. Nb与CO为等电子体,结构相似D.稳定性:H2O>HS,水分子更稳定的原因是水分子间存在氢键(3)F离子是人体内多种酶的辅因子,人工模拟酶是当前研究的热点。向F的硫酸盐溶液中通入过
18、量的 C与 A形成的气体 X可生成F(X) 4 2 + ,该离子的结构式为 (用元素符号表示 )。(4)某化合物与F( I )( I表示化合价为+ 1)结合形成图1所示的离子,该离子中碳原子的杂化方式有°(5)B单质的一种同素异形体的晶胞如图2所示,则一个晶胞中所含B原子数为。(6)D与F形成离子个数比为1 : 1的化合物,晶胞与 NaCl类似,设D离子的半径为a pm, F离 子的半径b pm,求该晶胞的空间利用率 。解析,A、B、C、D、E、F是原子序数依次增大的六种元素,它们位于元素周期表的前四周期由B元素含 有3个能线,且每个能级所含的电子数相同,原子核外电子排布为1峭&qu
19、ot;则B为C元素:D的原子核 外有8个运动状态不同的电子,则D为。元素$ C原子序麴介于C、O之间,则C为N元素f E元素与F 元素处于同一周期相邻的族,它们的原子片例相差3,应处于第皿族及相邻的族,E元素的基态原子有4个 未成对电子,价电子排布为3印4承,则E为Fe,故F为Cu,中C与A形成的气体X,则A为H元素,X为(1)D为O元素,基态原子的价层电子排布图:基态原子的价电子排布式为:3d104s1o(2)沸点:SiO2>CO,是由于二氧化硅属于原子晶体,二氧化碳形成分子晶体,A错误;同周期随原子序数增大电负性增大,故电负性顺序:C<N<O B正确;N2与CO分子都含有
20、2个原子、价电子总数都是10,二者为等电子体,结构相似,C正确;稳定性:H2O>HS,是因为非金属性O>S,与分子之间存在氢键无关,D错误。(3)C与A形成气体X,则A为H元素,X为NH, F的硫酸盐为CuSO,向CuSO溶液中通入过量"NH3 2+I的NH可生成Cu(NH)42+,该离子的结构式为 HsN->Cu-NHj 。 tNH3(4)杂环上的C原子含有3个b键,没有孤电子对,采用 sp2杂化,亚甲基上 C原子含有4个 共价单键,采用sp3杂化。(5)由B单质的一种同素异形体的晶胞结构可知,B原子有4个位于晶胞内部,其余 B原子位于11顶点、面心,则一个晶胞中
21、所含B原子数为4+ 8X 8 + 6X2=8o (6)O与Cu形成离子个数比为1 : 1的化合物为CuQ晶胞与NaCl类似,其晶胞结构为11子数目=阳离子数目=8x 8+6><2=4, oT离子的半径为a pm, Cu2+离子的半径b pm,则晶胞4X该晶胞的空间利用率=43430 兀 a+3 兀 b) 2 兀a3+b38a+ b3= /)a+ b中原子总体积=4X兀23+3兀b3ypn3,晶胞棱长=2(a+b)pm,故晶胞体积=8(a+b)3pn3,故答案:(i)3d104s1 (2)AD2pNH3 2+27t a3+b3(6) 3 a+b 3I fLN-G】sNH3(4)sp
22、2、sp3 (5) 8tnh37. (1)Cu元素基态原子的外围电子排布式为 。元素C、N、O的第一电离能由大到小的排列顺序为 。(2)下列说法正确的是 (填序号)。A.第一电离能: As> GaB.电负性:As>GaC.原子半径:As>Ga(3)错(Ge)是用途很广的半导体材料,基态错原子的外围电子排布式为 。在第二周期中,第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有 种。(4)硼(B)及其化合物在化学中有重要的地位。请回答下列问题:Ga与B同主族,Ga的基态原子的核外电子排布式为 ,日C O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是 .解析:(1)Cu是29号元素,其原子核外有 2
23、9个电子,其基态原子的外围电子排布式为 3d104s1;同周期从左到右,元素的第一电离能呈增大趋势,由于N元素原子的2P能级处于半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻的元素,所以C、N O三种元素的第一电离能由大到小的排列顺序是N>O>CQ)同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,贝第一电离能:故A正确j同周期元素从左 到右电负性逐渐增大,则电负性:山瓦,故B正确f同周期主族元素从左到右原子半径逐渐;咸小,故原 子半径:As<Ga,故C错误。(3)Ge是聋号元毅与同主族,基态原子的外围电子排布式为4%的由第一电离能的变化规律可知, 在第二周期中,第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有反、C,。三种。Ga位于第四周期第IIIA族,所以其基态原子的核外电子排布式为1辞W2四s23y4Pl或 同卬加4/4,由第一电离能的变化规律可知,凤Q。三种元素的第一电离潴由大到小的顺序是80及 答案:(1)3d 10
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