水中有机毒物的测定（二）

1、水中有机毒物的测定（二） 三、有机磷农药 有机磷农药是近年来水中最频繁的毒物之一。它们既可从农田、果园蔬菜地面被雨水冲刷而进入各种水源，又可从工业废水挺直排入水体，还可因投毒进入饮水或水体中。有机磷农药的检测分为预实验和确证实验，预实验可用氯化把法和酶化学法。 1.氯化钯法其原理是1605、1059、4049、乐果、敌百虫、敌敌畏等有机磷农药与反应得到黄色产物。 2.酶化学法其原理是在3540和ph7.2的条件下，血清中的胆碱酯酶催化硫代乙酰胆碱水解成硫胆碱和乙酸。硫胆碱能使蓝色的还原成无色产物。当有机磷或其他神经毒剂存在时，被抑制，水解硫代乙酰胆碱的能力削弱甚至丧失。使蓝色靛酚的褪色速度减慢

2、。以此可以初步推断是否可能存在有机磷农药。 2,6-二氯靛酚混合试剂的配制：将2.9g、454g、474g充分研细混匀即可。取2支试管，一支加5 ml水样，另一支加5 ml清洁水作空白对比。两管各加混合试剂约60mg，摇匀后加片1片，充分振摇使之溶解，然后观看两管色彩变幻。若空白管蓝色褪去或变淡，而水样管仍呈显然蓝色为阳性。本法最低检出浓度为0.020.04mg/l，最相宜的反应温度为3540。温度超过50，酶的活性便会丧失。 3. 有机磷农药确实证 (1)对硫磷(1605)确实证：1605可采纳酚试剂法确证。在碱性溶液中1605水解成对硝基酚，对硝基酚被锌粉还原成亚胺基化合物，亚胺基化合物可

3、与酚偶合生成蓝色的吲哚酚染料(靛酚)。反应式为： 酚试剂的配制：取4g和硅胶粉46g配成一种混合试剂，干燥保存。另取结晶酚5g和硅胶粉45g配成另一种混合试剂，干燥保存。临用时将两混合试剂按1:1的比例混合匀称即可。检测时，取水样5 ml于试管中，加600g/l溶液0.1ml及锌粉500mg,充分振摇后，将试管置于沸水浴中加热15分钟，趁热加入酚试剂500mg，继续加热5分钟，若溶液呈蓝色，证实有1605存在。 采纳本法检测时应注重：加碱量要适当，少则反应不彻低，多则对显色有影响或浮现蓝色后又快速褪色；试剂中加了四硼酸钠，可控制ph在9.5左右；假如最后溶液不浮现蓝色，应加蒸馏水稀释1倍，加热

4、，若仍无蓝色浮现方可确定为阴性。 (2)内吸磷(1059)确实证：采纳亚硝酰铁氰化钠法确证。其原理是在碱性条件下1059水解产生硫醚(或硫醇)，这些水解产物能与亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物。反应式如下： h5c2sc2h4oh2naohc2hsohc2h4(oh)2na2s na2sna2fe(cn)5noh+na4fe(cn)5nos(洋红色) 检测时，取5 ml水样于试管中，加10g/l亚硝酰铁氰化钠溶液(临用时配制)2滴，加600g/l1滴，振摇后置于2535的水浴中加热12分钟，取出放冷，沿管壁加1+1盐酸56滴，如在接触面浮现红色环，摇动后溶液变红且色彩经久不褪，证实有

5、1059存在。 本法检测时要注重：控制加热时光和温度。时光过长，温度过高，最后不能得到洋红色配位化合物，而使溶液呈蓝色或蓝绿色。时光过短或温度过低，反应不彻低，现象不显然；加亚硝酸铁氰化钠的量要适当。用量太少，反应不彻低。用量过多，使正常色泽受影响；当大量乙醇存在时对反应有干扰；本法最低检出浓度为10mg/l。 (3)敌敌畏和敌百虫确实证：采纳间苯二酚法确证。敌百虫在碱性溶液中能转化为敌敌畏，所以可用同一办法对它们举行检测。由于敌敌畏在碱性溶液中水解产生的醛类物质可与缩合形成红色化合物，所以用间苯二酚法可同时检测敌敌畏和敌百虫。反应式如下： 检测时，取2 ml水样于试管中，加粉末约50 mg，

6、加粉末5 mg(小米粒大)，振摇后置于40水浴中加热6分钟，取出放置2分钟，若溶液变红并且有红绿色荧光为阳性。本法最低检出浓度为2mg/l。操作时应做空白对比。 四、有机氯农药 有机氯农药难溶于水，故水中的有机氯需要举行富集后才干检测。检测有机氯农药的办法无数，经过反复讨论筛选，选用铜勺法作为检测有机氯农药的共同办法。采纳此法检测时应先将有机氯富集，然后点样至铜勺上，通过灼烧观看火焰的色彩来推断是否存在有机氯。 铜勺法的原理：有机氯农药受热分解产生的与铜勺烧后表面生成黑色氧化铜反应，产生挥发性较强的氯化铜，在无色火焰中展现蓝色或蓝绿色。 检测时，取水样10ml于试管中，加0.25ml，密塞振摇3分钟，静置分层后，用注射器将石油醚层吸出。再取铜勺先在酒精灯火焰上烧红至火焰无蓝绿色，这时铜勺表面展现一层黑色氧化铜，稍冷后，将注射器中石油醚溶液逐滴滴在铜勺上，每点一滴后将铜勺置于火焰上方约10cn处烘干，再点下一滴，直至滴完并挥发干为止。然后立刻将铜勺置于酒精灯氧化火焰内灼烧，注重观看火焰的色彩，若眨眼浮现蓝绿色火焰则为阳性。此法对六六六、ddt的最低检出量为5 ug。