除铬机吴振庭

1、H R 型 （系列） 除 铬 机吴 振 庭（辽 宁 沈 阳 市 红 日 环 保 高 新 技 术 研 究 所 1 1 0 0 3 2）摘要： XHC（吸附-还原-沉淀）法，自1990年获得国家发明专利（专利号：ZL 90105123. 3）并成功用于电镀废水中Cr6+的治理。继而利用该法原理又研制成功HR型（系列）除铬机和CGL - X（除铬灵 - 吸附剂）药剂。首次提出应用PH试纸和氧化-还原指示剂控制工艺过程，实现了该机的半自动化生产。对含Cr6+和其它重金属的混合废水，能在PH8-9的条件下，进行综合治理。治理后的水中Cr6+0. 0 0 4mg / L，达到未检出，根治Cr6+的污染源，

2、其它重金属的治理指标也远低于国家环保规定的排放标准。关键词： HR型（系列）除铬机 CG L X Cr6+未检出 X H C法HR model (series) exclude chromium machine Wu Zhen - Ting( Liaoning .Shenyang city red sun environmental protection the high new technical 110032 of research institute) Abstract: XHC (adsorption - reduction - sediment) method, from 1990,

3、 get national invention patent(patent number: ZL90105123.3) and successful apply to harness Cr6+ in electroplate useless water. Then using this principle develop successful HR model (series)-exclude chromium machine and CGL-X (exclude chromium effective - adsorbent ) medicament. Put forward applicat

4、ion PH test paper and oxidize -reduction indicator control process first time, have realized the semi-automatic production of this machine. For containing Cr6+ with other heavy metal mix useless water, can again the condition of PH8-9 synthesize to harness. After dispose of water Cr6+< 0.004 mg/L

5、, reach do not check up it, bring under permanent control the pollute source of Cr6+, other heavy metal administer index the emission standard that is also lower than the stipulation of national environmental protection. Keyword: HR model (series) exclude chromium machine CGL- X Cr6+ not find XHC me

6、thod 一 前 言对电镀、冶金、石油、矿山、化工、电子、医药、印染、印刷等行业排放的含Cr6+和重金属混合废水进行的综合治理，本文提出依据XHC（吸附-还原-沉淀）法原理， 用HR型（系列）除铬机在CGL-X （除铬灵-吸附剂）作用下，使用PH试纸直接监测总反应在PH8-9范围内进行，用氧化-还原指示剂控制CGL与Cr6+Cr3+氧化-还原反应的等当点和吸附剂 （X）对Men+各重金属离子发生的吸附-沉淀反应，进行连续式半自动化生产。治理后的水中Cr6+达到未检出实现“零”排放，根治Cr6+的污染源。其它重金属离子（Cr3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Cd2+、Pb2+、Sn2+等）的治

7、理效果也远低于国家环保规定的排放标准。这是由于CGL-X能在PH1-14，即在酸、中、碱（三性）条件下，都发生CGL与Cr6+Cr3+的还原和吸附剂（X）在PH8-9条件下，对Men+各离子的吸附-沉淀反应。因此，利用HR型（系列）除铬1 机，使含Cr6+和重金属混合废水的综合治理工艺流程变得简单，设备投资省、占地少 操作方便、好管理、易维修、运行费用低、治理效果好。该法产生的综合废渣拌煤焚烧或治理后综合利用或填埋、 ，防止二次污染。二 XHC法技术原理 PH 1-14 PH 8 - 9Cr2O72-（Cr O42-）+ CG L-X + Men+ C r3（CrO2-） Cr（OH）3+ M

8、e（OH）n 该技术原理说明，Cr2O72-（酸性）或CrO42 -（中、碱性）条件下，Cr6+离子不管是那种形态存在于废水中，都能被CGL还原成Cr3+ 或CrO2- 的形态。所以可直接控制整个反应在PH8-9范围，直接发生CGL-X与CrO42-和Men+的吸附-还原-沉淀反应而同时去除Cr6+和重金属。本发明改变了还原Cr6+ Cr3+必须先调解成酸性（PH2-3）还原后再调解成碱性 （PH9. 5 - 10. 5）沉淀Cd2+、Ni2+等高PH值才能沉淀完全的离子，最后再调解PH8-9沉淀其它重金属的精典理论。因此，用该原理研制的HR型（系列）除铬机不但使治理工艺大为简单也不再反复控制

9、和调节反应的PH值而节省大量酸、碱。本技术产生的废渣做用水浸出实验，浸出液中Cr6+0.004mg/L（未检出），Cr（总）0. 25mg/L。此渣中无Cr6+而是Cr3+的废渣。说明CGL还原Cr6+ Cr3+的反应比较彻底。三 含铬和重金属混合废水的综合治理工艺流程和HR型（系列）除铬机结构原理图 废 渣CG L X 、OH-（或H+） （拌煤焚烧、综合利用或填埋） Cr6 +- Men+ 反 应 罐 斜 板 压 滤 机 净 化 水混 合 废 水 （PH 8-9） 沉 淀 池 （工业回用） CN-后废水 渣 水 图 1 工 艺 流 程 原 理 图 3 2 图2：1，药剂箱；1 2，反应罐；

10、 3 斜板沉淀池；4，压滤机。4 图 2 HR型（系列）除铬机结构原理图 2上述含铬和重金属混合废水的综合治理工艺及HR型（系列）除铬机结构原理，业已申报国家发明专利。HR型（系列）除铬机，2003年获辽宁省环境保护产品认定证书，2004年被批准为国家重点环境保护实用技术。其特点是含铬和重金属混合废水在反应罐2中与从药剂箱1中加入的酸或碱和CGL-X发生HXC反应，在化验口用PH 试纸可监测反应罐中总反应PH8-9。废水和药剂的加入量，都可用流量计进行控制。治理后的水，经斜板沉淀池3和压滤机4进行渣水分离，净化水可工业回用。同时在化验口处还要观察氧化-还原指示剂的颜色由黑色（还原态）变为红色（

11、氧化态）。依此控制Cr042-与CGL的氧化-还原反应已经达到等当点和Men+各离子与吸附剂（X）的吸附-沉淀反应，此时要停机进行排渣。四 运行成本与治理效果序号 治 理方 法工 艺 要 求 PH 变 化 范 围 治 理 效 果 （mg/L） 含 铬、Men+（重 金 属）混 合 废 水 酸 性（PH 2.5）中 性 （PH 7） 碱 性（PH 8.5）1XHC （HR型机）PH 2. 58. 5PH 78. 5PH 8. 5Cr6+未检出，Men+远低于国家排放标准 2NaHSO3PH 2. 5108. 5PH 72. 5108. 5PH 8. 52.5108. 5Cr6+0. 5，Men+

12、 达标 3FeSO4.7H20PH 2. 58. 5PH 72. 58. 5PH 8. 52. 58. 5Cr6+0. 5，Men+达标 4Na2S2O5PH 2. 5108. 5PH 72. 5108. 5PH8. 52. 5108. 5Cr6+0. 5，Men+达标 5还原剂-DTCR PH 2. 58PH 72. 58PH 8. 52. 58. 5Cr6+0. 5，Men+达标 6铁氧体PH 2. 58. 5PH 72. 58. 5PH 8. 52. 58. 5Cr6+0. 5，Men+达标 7铁屑内电解PH 2. 58PH 72. 58PH 8. 52. 58Cr6+0. 5， Men

13、+达标 8钡盐BaCO3PH 2. 54. 5PH 74. 5PH 8. 54. 5Cr6+0. 5， BaCI2PH 2. 56. 5-7PH 7PH 8. 56. 5-7Cr6+0. 5， 注：1、表中数据以电镀废水为例；2、PH 2. 5、8. 5、10、4. 5分别是PH 2 - 3、8 - 9、9. 5 -10. 5、4 -5的平均值；3、 因各电镀厂废水中含酸、碱和Men+浓度不同，因此耗酸、碱量各异。每升高1PH单位耗碱量为0.10.4Kg/m3不等。PH降低可用各厂废酸，其成本可略之不计。 五 参考文献1 吴 振 庭 Cr6+的还原剂 除铬灵 电镀与环保 第22卷 第6期 2

14、0 0 3 . 112 贾 金 平 等编著 电镀废水处理技术及工程实例 化学工业出版社 2 0 0 3 . 63 黄 翠 萍 等 认真实施清洁生产促进法应用新技术、做好电镀废水的治理 电镀行 业清洁生产研讨会论文集 2 0 0 2 北 京4 叶 明 仁 台湾电镀工业清洁生产技术的进展 材料保护 V o I. 36 No. 2 Feb. 2 0 0 3 3 生产实践证明，用HR型（系列）除铬机综合治理含铬和重金属混合废水的运行成本，低于FeSO4、NaHSO3、Na2S2O5、铁氧体、铁屑内电解及钡盐和还原剂-DTCR等方法。这是由于XHC法的HR型（系列）除铬机只需要直接控制总反应的PH8-9即