重量滴定法和沉淀滴定法

1、第七章 重量滴定法和沉淀滴定法一、填空题1. 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_ ；2. 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是 ；3. 沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是 ；4. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ；5. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是_ _；6. 沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 _ _； 7. 沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是_；8. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ _ _9. 重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度 ；10. 重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ _；11. 重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度_ _；1

2、2. 重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀_ _；13. 重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度_ _；14. 重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒_ _；15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为 、 的溶解度比 的小，不会发生 反应。16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在 到达，但实际操作中常常在 到达，这是因为AgSCN沉淀吸附 离子之故。17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的 负 离子被吸附了 的沉淀颗粒吸附而产生。18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有 除去AgCl沉淀或加入 包围AgCl沉淀。 19. 用摩尔法只能测定 和 而不能测定

3、和 ,这是由于 。 20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护 ，减少 ，增加 。二、选择题1为下列各滴定反应选择合适的指示剂：K2CrO4 荧光黄(pKa=7.0)二氯荧光黄（pKa=4.0）曙红（pKa=2.0）(NH4)2SO4Fe2(SO4)3(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（ ）(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（ ）(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（ ）(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（ ）(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（ ）(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（ ）2.晶形沉淀的

4、沉淀条件是( )A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈；C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈；3.法扬司法中应用的指示剂其性质属于（ ）.配位沉淀 酸碱吸附4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 溶液浓度； D.相对过饱和度；5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）Ac- BNO3- C2O42- SO42-6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )A. 物质的性质； B.溶液的浓度； C. 过饱和度； D.相对过饱和度。7. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。K

5、+ Na+ Ba2+ .Ag+8. 在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )A. 冷水； B. 含沉淀剂的稀溶液； C. 热的电解质溶液； D. 热水。9. 以Fe3+为指示剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag+时，应在（ ）条件下进行。酸性 碱性 弱碱性 中性10. pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果( )A. 偏高； B. 偏低； C. 忽高忽低 D. 无影响。11. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ）强酸性 弱酸性 强碱性 弱碱性或近中性12. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ ）A. pH 6.5 10 ; B. 以K2CrO4为指示剂C. 滴定酸

6、度为0.1 1 mol L- 1 ; D. 以荧光黄为指示剂。13. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ） BD三、计算题1计算下列情况的换算因素称量形式被测组分AlOAlBaSO(NH)Fe(SO)6HOFeOFeO2. 称取一含银废液2.075g4SCN溶液。计算此废液中银的百分含量。3分析芒硝NaSO10HO样品，估计纯度约为90%。用BaSO重量法测定，每份需称样品多少克？ 4. 称取纯KCl和KBr混合物0.3074g溶于水后用0.1007mol/LAgNO3标准溶液滴至终点，用去30.98mL。计算混合物中KCl和KBr的百分含量。5.测定1.0239g某样品的PO的含量时，用

7、MgCl，NHCl，NHHO使磷沉淀为MgNHPO。过滤，洗涤后炽灼成MgPO称量得重0.2836g。计算样品中PO的百分含量。（PO分子量141.95，MgPO分子量222.25）6.称取食盐试样0.1562g，置于锥形瓶中，加适量水溶解，以K2CrO4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点，用去26.40mL。计算食盐中NaCl的百分含量。7称取0.3675gBaCl2HO样品，将钡沉淀为BaSO，需用0.5mol/LHSO溶液若干体积？8. 称取某含砷农药0.2000，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4,沉淀经过滤、

8、洗涤后，再溶于HNO3中，以铁铵矾作指示剂，滴定时用去0.1180mol/L的NH4SCN标准溶液33.85mL。求该农药中As2O3的百分含量。9. 在25.00mLBaCl23标准溶液，过量的AgNO34SCN标准溶液。试求250mL试液中含有多少克的BaCl2?10.分析1.500g311称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤，洗涤，恒重得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与纯KCl的百分含量各为若干？ 12 .取基准试剂NaCl0.2000g,溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去

9、25.00mL。己知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准溶液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。13.霉素的化学式为CHONC，有氯霉素眼膏试样1.03g，在闭管中用金属钠共热以分解有机物并释放出氯化物，将灼烧后的混合物溶于水，过滤除去碳的残渣，用AgNO去沉淀氯化物，得0.0129gAgCl。计算试样中氯霉素的百分含量。14.某试剂厂生产化学试剂NH4Cl，根据国家规定标准：一级为99.5%，二级为99.0%,三级为98.5%，化验室对该厂生产试剂进行质量检验。称取试样0.2000g，以荧光黄为指示剂并加入淀粉，用0.1500mol/LAgNO3滴定，用去2

10、4.60mL，问此产品符合哪级标准?四、思考题1.解释下列现象。a. CaF2在 pH3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；b. Ag2CrO4在0.0010 molL-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度小； 2.某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp= M3+ OH-3计算，已知Ksp=110-32，求得溶解度为4.410-9 molL-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？3.某溶液中含SO42-，Fe3+， Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以 Fe(OH)3

11、形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？ 4.将 0.5 molL-1 BaC12和molL-1 Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（=2，=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？ 答： 6.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；（2）若试液中含有铵盐，在 pH10时，用莫尔法滴定Cl；（3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵

12、钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 答案：一、填空题1. K2CrO4； 2. 6.54SCN； 6.吸附指示剂； 7.由白色到砖红色； 8.减小 9.增大 ；10. 增大； 11. 愈小； 12. 小； 13 .愈大_；14._愈小； 15. Ag Br- 、 AgI AgSCN ， 沉淀的转化 。16. 计量点时 ，计量点提前 ，Ag 。 17. 负 Ag。18. 加热至沸 硝基苯 。 19. Cl-, Br- I- SCN-, AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析 20. 胶状沉淀 ， 聚沉 ， 吸附 。二、选择题1(1). ABC (2). D

13、 (3). E (4). C (5). D (6). D 2.C 3.D 4.B 5.C 6.D 7.C 8.C 9.A 10.A 11.D 12.C 13.C三、计算题1. 解答：称量形式被测组分换算因素 AlO Al 2Al/AlO BaSO(NH)Fe(SO)6HO(NH)Fe(SO)6HO/2BaSO FeOFeO2FeO/3FeO 2. 解：滴定反应为 Ag+SCN-=AgSCN 计量点时，n(Ag+)=m(Ag+)/M(Ag+) n(Ag+)=CV(NH4SCN)M(Ag+) n(SCN-)=CV(NH4SCN) m(Ag+)=CV(NH4SCN) M(Ag+) Ag% = = =

14、 6.153. 解：BaSO为晶形沉淀，在重量法中一般规定晶形沉淀获得的残渣为0.20.5g。设获得BaSO沉淀为0.5g，需称样xg:M=322.2；M=233.40.5322.2/233.4=0.69020.6902/x=90%，x=0.8g 4. 解：滴定反应为：KCl+AgNO3=AgCl+KNO3 KBr+AgNO3=AgBr+KNO3 计量点时：n(KCl)+n(KBr)=n(AgNO) 即： 解得：m(KCl)=0.1071g m(KBr)=0.2003g KCl%=(0.1071/0.3074)100=34.84 KBr%=(0.2003/0.3074)100=65.165.

15、解：6. 解：滴定反应为 Ag+Cl-=AgCl 计量点时，n(Ag+)=n(Cl-) n(Ag+)=C (Ag+)V(Ag+) n(NaCl)= m(NaCl) = n(Ag+)M(NaCl) = C(Ag+)V(Ag+)M(NaCl) NaCl% = = = 98.777.解：为使被测组分完全沉淀，一般需加入20%50%过量的沉淀剂需用HSO的重量=0.3675HSO/BaCl2HO=0.1474HSO0.5mol/L相当于0.049g/ml,若多加50%:0.14741.5/0.049=4.5ml 8. 解：滴定反应为 Ag+SCN=AgSCN 计量点时，1As-1Ag3AsO4-3Ag

16、NO3-3SCN-3SCN-1/2As2O3 1/2n(SCN-)=3N(As2O3) n(As2O3)=1/6(SCN-) n(As2O3)= m(As2O3) = 1/6C(SCN-)V(SCN-)m(As2O3) As2O3% = = = 65.859. 解：滴定反应为 BaCl2+2AgNO3=2AgCl+Ba(NO3)2 NH4SCN+AgNO3=AgSCN+NH4NO3计量点时：1BaCl2-2AgNO3-2NH4SCN 2n(BaCl2)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)即： 则：m(BaCl2)=1/2M(BaCl2)CV(AgNO3-CV(NH4SCN) 25.00mlB

17、aCl2溶液中BaCl2的质量为：m(BaCl2) = 1/2208.340.000.102010-3-0.0980015.0010-3 = 0.2718g250.00mlBaCl2溶液中BaCl2的质量为：m(BaCl2)=0.2718250.00/25.00=2.718g10. 解：滴定反应为：Ag+Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN依题意得：n(KCl)=nNaCl=n(AgNO3)-n(SCN-)m(NH4Cl) = n(NH4Cl)M(NH4Cl)=C(AgNO3)V(AgNO3)-C(SCN-)V(SCN-)解得：m(KCl)=0.15210由 2KCl K2O 274

18、.55 94.20 0.1521 X解得：x=0.09610gK2O = 0.09610/1.500100 =6.4111. 解：设NaCl为x(g)：则KCl为0.1758 - x(g)x(AgCl/NaCl) + (0.1758 - x)(AgCl/KCl)=0.4104 x=0.07110gNaCl%=0.07110/0.1758100%=40.40%KCl%=(0.1758-0.07110)/0.1758100%=59.60% 12. 解：滴定反应为：NaCl+AgNO3(过量)=AgCl+NaNO3NH4SCN+AgNO3(剩余)=AgSCN+NH4SCN在计量点时：n(NaCl)=

19、n(AgNO3)-n(NH4SCN)据题意：C(NH4SCN) =1.20C(AgNO3)又n(NaCl)= n(AgNO3)=C(AgNO3)V(AgNO3)n(NH4SCN) = C(NH4SCN)V(NH4SCN) = 1.2C(AgNO3)V(NH4SCN)C(AgNO3) = = = 0.1711(mol/l) C(NH4SCN) =1.2C(AgNO3) =1.20.1711mol/l = 0.2053mol/l13. 解：设试样中氯霉素的重量为xM=323M=143.4CHONC=2AgCl323/x=2143.4/0.0129x=0.01453氯霉素%=0.01453/1.03

20、=1.40% 14. 解：滴定反应为：Ag+Cl-=AgCln(AgNO3)=n(NH4)Clm(NH4Cl) = n(NH4Cl)M(NH4Cl) = C(AgNO3)V(AgNO3)M(NH4Cl) = 0.150024.6010-353.49 = 0.1974(G)NH4Cl% = 100 = = 98.70样品为三级。四、思考题1. 答：a. 这是由于酸效应的影响。因为 ,随着H+的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。 b. Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010 molL-1AgNO3溶液中的溶解度s1: Ag2CrO4在0.0010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度s2:所以， s1 2酸度下进行即可。4. 答： 将0.5 molL-1