六对映异构27ppt课件

1、第六章 对映异构 立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响.立体异构体立体异构体分子的构造分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和即分子中原子相互联结的方式和次序次序)一样一样,只是立体结构只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式即分子中原子在空间的排列方式)不不同的化合物是立体异构体同的化合物是立体异构体. 本章主要讨论立体化学中的对映异构本章主要讨论立体化学中的对映异构.同分异构现象同分异构现象构造异构构造异构constitutional立体异构立体异构Stereo-碳链异构碳链异构(如如:丁烷丁

2、烷/异丁烷异丁烷)官能团异构官能团异构(如如:醚醚/醇醇)位置异构位置异构(如如:辛醇辛醇/仲辛醇仲辛醇)构型异构构型异构configurational构象异构构象异构conformational顺反顺反,Z、E异构异构对映异构对映异构同分异构同分异构isomerism在立体化学中在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子不能与镜象叠合的分子叫手性分子,而能叠而能叠合的叫非手性分子合的叫非手性分子.镜象与手性的概念镜象与手性的概念 一个物体若与自身镜象不能叠合一个物体若与自身镜象不能叠合,叫具有手性叫具有手性.左手和右手不能叠合左手和右手不能叠合 左右手互为镜象左右手互为镜象一一 手性和对映

3、体手性和对映体例例: 乳酸乳酸(2-羟基丙酸羟基丙酸 CH3-CHOH-COOH) 的立体结构：的立体结构：乳酸的分子模型图乳酸的分子模型图两个乳酸模型不能叠合两个乳酸模型不能叠合乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样,它们不能相互叠它们不能相互叠合合,但却互为镜象但却互为镜象.物质分子能否与其镜象完全重叠是否有手性），可从物质分子能否与其镜象完全重叠是否有手性），可从分子中有无对称因素来判断。分子中有无对称因素来判断。 1. 对称轴对称轴Cn 以设想直线为轴旋转以设想直线为轴旋转360o/ n360o/ n，得到与原分子相同的，得到与原分子相同的分子，该直线

4、称为分子，该直线称为n n重对称轴又称重对称轴又称n n阶对称轴）。阶对称轴）。 CCClClHH对称因素：对称因素：2. 对称面对称面 s 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子，实物一某一平面将分子分为两半，就象一面镜子，实物一半与镜象另一半彼此可以重叠，则该平面是对称面。半与镜象另一半彼此可以重叠，则该平面是对称面。 3. 对称中心对称中心 i 分子中有一中心点，通过该点分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以等距离达到所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。相同的基团，则该中心点是对称中心。COOHCOOHBrBrHHHHPCH3CH3BrBrHHHHHHHHP 1

5、有对称面、对称中心的分子均可与其镜象重叠，是非有对称面、对称中心的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。如果分子中不存在对称手性分子；反之，为手性分子。如果分子中不存在对称面、对称中心，则这个分子具有手性面、对称中心，则这个分子具有手性2 至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 3 大多数非手性分子都有对称轴或对称中心。大多数非手性分子都有对称轴或对称中心。 既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。 分子的手性是对映体存在的必要和充分条件。分子的手性是对映体存在的必

6、要和充分条件。 结论：结论：手性分子的实体与镜像不能重叠，其关系正和左右手的关系相似。手性分子的实体与镜像不能重叠，其关系正和左右手的关系相似。其实体与镜像互称为对映异构体简称对映体）。其实体与镜像互称为对映异构体简称对映体）。对映体的物理性质和化学性质，如溶解度、熔点、密度、焓等都对映体的物理性质和化学性质，如溶解度、熔点、密度、焓等都一样。它们的化学反应性能也是相同的，只有在特殊的环境下，一样。它们的化学反应性能也是相同的，只有在特殊的环境下，如在手性试剂或溶剂存在下，才表现出差异。但对映体对偏振光如在手性试剂或溶剂存在下，才表现出差异。但对映体对偏振光的作用不同，一个把偏振光向左旋，另一

7、个则把偏振光向右旋。的作用不同，一个把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。手性分子具有旋光性，所以手性分子也可称为光活性分子。手性分子具有旋光性，所以手性分子也可称为光活性分子。 COHHCOOHCH3COHHHOOCH3CIII手性碳原子：手性碳原子：所连的四个原子或基团都所连的四个原子或基团都不相同的碳原子。不相同的碳原子。 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。平面偏振光 二二 旋光性与比旋光度旋光性与比旋光度（一旋光性 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面

8、光叫偏振光。光叫偏振光。1. 偏振光偏振光( plane-polarized light )2. 旋光性：也称光学活性旋光性：也称光学活性 ( optical activity ) 物质能使偏振光发生偏转的性质。物质能使偏振光发生偏转的性质。 结论：结论： 物质有两类：物质有两类： （1旋光性物质旋光性物质能使偏振光振动面旋转的性质，能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质手性物叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质手性物质）。质）。 （2非旋光性物质非旋光性物质不具有旋光性的物质，叫做不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质非手性物质）。非旋光性物质非手

9、性物质）。3.右旋和左旋右旋和左旋 ( dextrorotatory and levorotatory ) 使偏振光振动平面向右旋转称右旋，使偏振光振动平面向右旋转称右旋，“ + ” 使偏振光振动平面向左旋转称左旋，使偏振光振动平面向左旋转称左旋，“ - ”4.旋光度旋光度observed rotation) 旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度，用旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度，用“a ”表示。表示。 它不仅是由物质的旋光性与物质的结构有关决定的，它不仅是由物质的旋光性与物质的结构有关决定的，也与测定的条件有关。也与测定的条件有关。旋光度大小的影响因素：旋光度大小的影响因素：1、温

10、度、温度 2、波长、波长 3、溶剂的性质、溶剂的性质 4、旋光管的长度、旋光管的长度 5、旋光管中物质浓度、旋光管中物质浓度（二旋光仪与比旋光度（二旋光仪与比旋光度1. 旋光仪旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组可尔棱晶起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。织装而成。 若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左或右旋转一定的角度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检或右旋转一定的

11、角度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才明亮，偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才明亮，测其旋转的角度即为该物质的旋光度测其旋转的角度即为该物质的旋光度。如下图所示：。如下图所示：ABCDAABDA乳酸旋光性物质目镜（亮）起偏镜检偏镜盛液管2. 比旋光度比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测定时溶液的浓度、盛液的长度、测定温度、所用光源波长等因素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。 t=L x C比选光度 波长（钠光D)盛液

12、长度（分米dm）溶液的浓度（g/ml）测定温度旋光度（旋光仪上的读数） 当物质溶液的浓度为1g/ml，盛液管的长度为1分米时，所测物质的旋光度即为比旋光度。若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的C换成液体的密度即可。最常用的光源是钠光D），=589.3nm, 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。 20 D思索：思索： 如何确定一个活性物质是如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是的右旋体还是-300o的的左旋体？左旋体？实验事实：实验事实：CH3CHCOOHOH从

13、肌肉中得到的肌肉乳酸+ 3.82。葡萄糖发酵得到的乳酸3.82。酸牛奶中得到的乳酸0。来 源旋 光 性羟基丙酸 ( 乳酸 ) 同为乳酸，为什么同为乳酸，为什么会具有不同的光学性质会具有不同的光学性质呢？呢？COOHCH3OHHCOOHCH3OHHCCCOOHCOOHCH3H3CHOOHHH-三三 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构（一对映异构和外消旋体（一对映异构和外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（）来表示。无旋光性。外消旋体与对映体的比较以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18 基本相同 各自发挥

14、其左右 对映体 旋光 mp 53 基本相同 旋体的生理功能外消旋体可分离成左旋体与右旋体。外消旋体可分离成左旋体与右旋体。外消旋体外消旋体1 对映体构型的表示方法对映体构型的表示方法 对映体的构型可用立体结构楔形式和透视式和对映体的构型可用立体结构楔形式和透视式和费歇尔费歇尔EFischer投影式表示，投影式表示，（1立体结构式立体结构式 （二构型的表示法和（二构型的表示法和R R、S S标记标记COOHHOHCH3CCOOHCH3HOHCCOOHCH3OHH乳酸优点： 形象生动，一目了然缺点： 书写不方便楔形式透视式 （2 2Fischer Fischer 投影式：投影式： a 投影原则：投

15、影原则：1 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。2 横线表示与横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。指向纸平面的后面。3 将含有碳原子的基团写在竖线上，把命名时顺序较高的碳将含有碳原子的基团写在竖线上，把命名时顺序较高的碳原子写在竖线上端。原子写在竖线上端。COOHHCH3OHHCOOHOHCH3HOHCH3COOH乳酸对映体的费歇尔投影式b 使用费歇尔投影式应注意的问题：使用费歇尔投影式应注意的问题： i 基团的位置关系是基团的位置关系是“横前竖后横前竖后”

16、ii 不能离开纸平面翻转不能离开纸平面翻转180；也不能在纸平面上旋转；也不能在纸平面上旋转 90或或270与原构型相比。与原构型相比。 iii 将投影式在纸平面上旋转将投影式在纸平面上旋转180，仍为原构型。，仍为原构型。 c c 判断不同投影式是否同一构型的方法：判断不同投影式是否同一构型的方法： i i 将投影式在纸平面上旋转将投影式在纸平面上旋转180180，仍为原构型。，仍为原构型。HOHCOOHCH3HHOCOOHCH3在纸平面180ii 任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。个基团的位置，不会

17、改变原构型。HCH3OHC2H5HOHCH3HOHCH3H3COHHC2H5C2H5C2H5=iii 对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：对调奇数次则为原构型的对映体。例如：酸牛奶中得到的乳酸0HOCHOCH2OHHHOHCH2OHCHOHOCHOCH2OHHHCHOCH2OHOHOH与H对调一次CHO与 CH2OH对调一次OH与H对调一次同一构型对映体 2 R / S标记法标记法v1970年国际上根据年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型

18、或投影式就可命名。法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。vR、S命名规则：命名规则：v1 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。v2 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大察其余三个基团由大中中小的顺序，若是顺时针方向，小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为则其构型为RR是拉丁文是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为若是反时针方向，则构型为SSinister,左的意思）。左的意思）。（+）和（）和（-）并不对应于）并不对

19、应于R和和S）H HO OH HC C2 2H H5 5C CH H3 3H HO OH HC C2 2H H5 5C CH H3 3R RS SA. 三维结构：三维结构： COOHHOHCH3按 次 序 规 则反 时 针 排 列 S型OH COOH CH3 HCHCH3OHCOOH反 时 针 排 列 S型ooH HC CH HO OC CH H2 2O OH HH HH HO OR RC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO O 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 B. Fischer 投影式：投影式： H HO

20、 OH HH HC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO OH HR RC CH HO OC CH H2 2O OH HH HO OC CH HO OC CH H2 2O OH H 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。CHOHOHCH2OHBrHClCH3HH2NCOOHCH3CH3ClCH(CH3)2ClCH2基团次序位于横线位于竖线构型OH CHO CH2OH最小基团（H）R-S-构型基团次序 Br Cl CH3 H位于横线最小基团（H）基团次序NH2 COOH CH3 H最小基团（ H）构型R-基团次序 Cl

21、CH2 CH-CH3 CH3ClCH3位于竖线最小基团（ CH3）S-构型巩固记忆巩固记忆含两个以上含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个每一个C*进行进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。性碳原子。HCH3ClCH3HBr2-氯-3-溴丁烷基团次序32C2C3*Cl CHCH3 CH3 HBrBr CHCH3 CH3 HCl(2S,3R) 三三 含两个手性碳原子化合物的对映异构含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 结论：结论： 异构体数目异构体数目 2n

22、= 22 = 4 2n = 22 = 4 （n n：手性碳原子数：手性碳原子数目）目） 对映体数目对映体数目 2n 1 = 2 2n 1 = 22 12 1）= 2= 2对）对） 氯代苹果酸氯代苹果酸HOHHClHOHClHHOHClHHOHHClCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(1)(2)(3)(4)对映体对映体m.p173173167167D20-7.1+7.1-9.3+9.3()m.p145m.p157外消旋体外消旋体非对映体 对映关系：对映关系： 1 1与与2 2； 3 3与与4 4 非对映关系：非对映关系： 1 1与与3 3、1 1与与4 4、2 2与

23、与3 3、2 2与与4 4 非对映体：非对映体：不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。非对映异构体的特征：非对映异构体的特征：1 物理性质不同熔点、沸点、溶解度等）。物理性质不同熔点、沸点、溶解度等）。2 比旋光度不同。比旋光度不同。3 旋光方向可能相同也可能不同。旋光方向可能相同也可能不同。4 化学性质相似，但反应速度有差异。化学性质相似，但反应速度有差异。 CH3HCH3OHOHHHCH3HOHOHCH3HCH3HOHOHCH3(A)(B)(C)

24、指出下列指出下列(A)与与(B)、(A)与与(C)的关系的关系(即对映体或非对映体即对映体或非对映体关系关系)。 思考题思考题 （二含两个相同手性碳原子化合物的对映异构（二含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目结论：异构体数目 旋光异构体的数目旋光异构体的数目 = 2 n - 1 n为偶数：为偶数： 内消旋体的数目内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1 立体异构体总数立体异构体总数 = 2 n 1 + 2 n / 2 1COOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(1)(2)(3)(4)对映体同一物质 20

25、+12-1200（）酒石酸（m）酒石酸外消旋体内消旋体（分子中有对称面） D内消旋体内消旋体(meso)(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。分子内部形成对映两半的化合物。( (有平面对称因数有平面对称因数) )。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是具有两个手性中心的内消旋结构一定是RSRS构型。构型。HOHHOHCOOHCOOH内消旋体无旋光性内消旋体无旋光性 ( (两个相同取代、构型相两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消抵消) )。 内消旋体不能分离成光活性化合物。内消旋体不能分离成光活性化合物。 R S 立体异构体总数

26、立体异构体总数 = 2 n 1 = 2 n 1 n为奇数：为奇数： 内消旋体的数目内消旋体的数目 = 2 ( n 1 ) / 2外消旋体与内消旋体：外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。但本质不同。 在立体化学中，含有多个手性碳在立体化学中，含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相同，其余的构

27、型都相同的非对映体，又叫差向异构体。同，其余的构型都相同的非对映体，又叫差向异构体。 例如内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原例如内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原子的构型相同，所以它们是差向异构体：子的构型相同，所以它们是差向异构体： I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 内消旋内消旋 差向异构体差向异构体 （三差向异构体和假手性不对称碳原子（三差向异构体和假手性不对称碳原子(I)和和(II)、(I)和和(III)、(I)和和(IV)也都是差向异构体也都是差向异构体HOHCOOHHOHHOHCOOHRS(s)HOHCOOHHOH

28、HOHCOOHRS(r)内消旋体假不对称原子COOHHOHHOHHOHCOOHRRHOHCOOHHOHHOHCOOHSS对映异构3-C 非手性碳非手性碳3-C假手性碳假手性碳 假不对称手性碳原子：一个碳原子和两个相同取代的手性碳假不对称手性碳原子：一个碳原子和两个相同取代的手性碳原子相连：当这两个手性碳原子构型相同时，该碳原子是非手性的，原子相连：当这两个手性碳原子构型相同时，该碳原子是非手性的，而当这两个不对称碳原子构型不同时，该碳原子是手性的，而当这两个不对称碳原子构型不同时，该碳原子是手性的，则这种碳原子称为假不对称手性碳原子。它的构型可用则这种碳原子称为假不对称手性碳原子。它的构型可用

29、r， s表示。表示。 （四外消旋体的拆分（四外消旋体的拆分1. 化学分离法化学分离法+_( )-酸+(-)-碱(+)-酸-(-)-碱(-)-酸-(-)-碱结晶分离(+)-酸-(-)-碱(-)-酸-(-)-碱HClHCl(+)-酸(-)-酸 拆分剂光活性碱 如：奎宁、马钱子碱、辛可宁碱等光活性酸 如：酒石酸、樟脑磺酸、谷氨酸等2. 生物分离法生物分离法+_( )-CH3CHCOOHNH2乙酰化+_( )-CH3CHCOOHNHCOCH3乙酰水解酶COOHCH3HH2N+COOHCH3NHCOCH3 H 消旋化的动态拆分消旋化的动态拆分基本原则：提供手性环境和条件，使对映异基本原则：提供手性环境和

30、条件，使对映异构体表现出不同的性质从而得以拆分构体表现出不同的性质从而得以拆分HNOH2N水解酶PH=8HOOCNH2NH2+HNOH2N外消旋酶3. 晶种法晶种法dl-氯霉素 + d-结晶 d-氯霉素滤液加入dl-结晶 l-氯霉素滤液1）2）冷却1）2）冷却4. 色谱分离法色谱分离法 1柱色谱法柱色谱法 2配位竞争法配位竞争法 3纸色谱法纸色谱法 4气相色谱法气相色谱法1. 环丙烷衍生物环丙烷衍生物ABBAABBAIIIIIIIV I - IV I - IV四个化合物中各有两个手性碳四个化合物中各有两个手性碳 当当A A、B B相同时，相同时，I I和和 II II为内消旋体为内消旋体 当当

31、A A、B B不同时，不同时，I I和和IIII为对映异构体为对映异构体 对于对于IIIIII和和IVIV，则无论，则无论A A、B B是否相同，是否相同，IIIIII和和IVIV均为一对均为一对对映异构体对映异构体四四 环状化合物的对映异构环状化合物的对映异构 1） A、A型二取代：有三个异构体。型二取代：有三个异构体。C CO OO OH HC CO OO OH HH HH HR RS SC CO OO OH HC CO OO OH HH HH HR RR RC CO OO OH HC CO OO OH HH HH HS SS S顺顺式式( ( ) )m me es so o- -反反式式

32、 2A、B型二取代：有型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。个异构体，两对对映体。 C CO OO OH HC CH H3 3H HH HR RR RC CO OO OH HC CH H3 3H HH HS SS S顺顺 式式反反 式式C CO OO OH HC CH H3 3H HH HR RR RC CO OO OH HH H3 3C CH HH HS SS S判定环状化合物环上手性碳原子的判定环状化合物环上手性碳原子的 R/ S构型时构型时 ,应先将环状应先将环状化合物骨架写成直立环状的化合物骨架写成直立环状的 Fischer 投影式投影式 ,使环上原子处使环上原子处于竖线

33、上于竖线上 ,环平面上方、下方的原子或原子团处于横线上环平面上方、下方的原子或原子团处于横线上 ,当环上碳原子顺时针编号时当环上碳原子顺时针编号时 ,将环上方的基团置于横线的左将环上方的基团置于横线的左边边 ,环下方的基团置于横线的右边环下方的基团置于横线的右边,反之亦然。然后利用反之亦然。然后利用 Fischer 投影式投影式 ,按规则判断其按规则判断其 R/ S构型。构型。3环状化合物的手性碳原子环状化合物的手性碳原子R/ S构型判定方法构型判定方法C CO OO OH HC CO OO OH HH HH HH HH H123123H HO OO OC CH HH HC CO OO OH

34、HH HH H1231R, 2RIIIC CO OO OH HH HH HH HC CO OO OH HH H123123H HC CO OO OH HH HO OO OC CH HH HH H1231S, 2S2 环己烷衍生物环己烷衍生物HCH3CH3H顺顺- -1 1，2 2- -二二甲甲基基环环己己烷烷CH3HCH3HRSRRCH3HCH3HSS反反- -1 1，2 2- -二二甲甲基基环环己己烷烷顺顺- -1 1，3 3- -二二甲甲基基环环己己烷烷CH3HRSRRCH3HSS反反- -1 1，3 3- -二二甲甲基基环环己己烷烷CH3HHCH3CH3HCH3H顺顺- -1 1，4 4

35、- -二二甲甲基基环环己己烷烷CH3HRSRR反反- -1 1，4 4- -二二甲甲基基环环己己烷烷CH3HHCH3HCH3都都没没有有对对映映体体，也也没没有有旋旋光光性性讨论讨论（含手性轴及手性面化合物的对映异构）（含手性轴及手性面化合物的对映异构）五五 不含手性碳原子化合物的对映异构不含手性碳原子化合物的对映异构 1. 丙二烯型化合物丙二烯型化合物 CCCH3CH3HHC手性轴CCCCCCCH3HHCH3HHCH3CH3中心碳原子两个中心碳原子两个 键平面正键平面正 交交, 两端碳原子上四个基团，两端碳原子上四个基团，两两处于互为垂直的平面上。两两处于互为垂直的平面上。CCCHH3CCH

36、3H1 11 12 22 23 33 34 44 4H HC CH H3 3C CH H3 3H HC CH H3 3H HC CH H3 3H H5 55 56 66 67 77 7CCCABABsp2sp 当当AB ，分子有手性。，分子有手性。C=C=CClHClH（有手性）类似物：类似物：HHCH3ClHCOOHHHOOC无无 有有 2. 联苯型化合物联苯型化合物a ab bc cd da ab bc cd d( ( + + ) )或或( ( + + ) )a ac cb bd d0 0. .2 29 9 n nm m苯环间碳碳苯环间碳碳键旋转受阻，产生位阻构象异构。键旋转受阻，产生位阻

37、构象异构。HH当同一环上邻位有不对称取代时取代基或原子体积较大）当同一环上邻位有不对称取代时取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。分子有手性。 某些原子或基团的半径如下：某些原子或基团的半径如下：当一个苯环对称取代时即邻位两个取代基相同时），当一个苯环对称取代时即邻位两个取代基相同时），分子无手性。分子无手性。O2NHOOCClCl0 0. .0 09 94 40 0. .1 15 56 60 0. .1 13 38 80 0. .1 18 89 90 0. .2 21 11 10 0. .2 22 20 00 0. .1 14 45 50 0. .1 15 56 60 0. .1 19 92 20 0. .1 17 73 3H HC CO OO OH HC CH H3 3F FC Cl