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文档简介

1、(1).NCH2CH2BrNaOHH(2).(CH3CH2)2NH+CH2C(CH3)2O(3).CH3HNO3/H2SO4AFe/HClB(CH3CO)2OCHNO3/H2SO4DH3O+CH3NO2NH21完成下列反应式,写出主要产物:NCH3+OH-(7).CH3OCOCHNN+hv(8).O+NHC6H6,ACH2CHCNB(9).(1)(2) H2O,(6).CHOCHO+CH3NH2CH2CO2CH3COCH2CO2CH3AH3O+CO2B(5)COCH3OCCH3OKOHH+1.2.Zn/HgHClOOH3O+L iA lH4(1 )(2 )OO+(CH3)2CHCHONCCH2

2、COOC2H5吡咯烷+OCH3CH3CCCH3OOCCOOCH3+CH2CHOBrCH2COOC2H5Zn/C6H61.2.H+/H2OH C lN H2O HN a N O2(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、CH2OHCH2OH(CH3)2CHCH=CCOOC2H5CNOCOOCH3COOCH3CH3CH3CH2CHCH2COOC2H5OHO( )HOOC2H5( )COOHHOOCO( )C2H5OC(CH2)4COC2H5OONaOC2H5(1)(2)NaOC2H5BrC2H5(1)(2)OH- /H2OH+( )+NCH3CCH3ONaNH2(18).(19)

3、.(20).(21).OC2H5OHOOCOCO2C2H5OCO2C2H5OC2H5OC2H5NCH=CCH3+CHOOCH3HCHO浓碱NH3CH2COOHBr2/NaOHCH3CCH + NaNH2CH3CH2CH2BrCl3CCHCH2 + H Br22232425CH2CONH2CH2NH2CH3CC-Na+CH3CCCH2CH2CH3OCH3CH2OH+HCOOCl3CCH2CH2Br+CHONO2O2NH2NHN+CHOCH2OHOHHHCNOH(用 式表示)FischerCH2CH2CH2COOHOHNO2Fe/HCl0NaNO2N(CH3)2HClH+26272829.CNCH

4、2OHHOHHOHCNCH2OHHOHHOHOOCH=NNHNO2NO2NH2+N2ClN = NN(CH3)2H+CH3CH2ONa1.2.CH3COOC2H5+OCH2OHNaAcCH3COCCH3OOCH3CH2CHCH3OH浓H2SO4CH3CHCOOH + HNO2NH230313233CH3CH = CHCH3OCH2OCCH3OCH3CHCOOHOHCH3COC H2COOCH2CH3CH3NO-H3CCH3CH3CH3CH2CH2NH234.35.2. 选择题选择题 (每空每空1分,共分,共18分分)(1在下列消去反应中,以反式消除产物为主的是(在下列消去反应中,以反式消除产物

5、为主的是( ) A. 霍夫曼消除,霍夫曼消除, B. Cope消除,消除, C. 羧酸酯热消去,羧酸酯热消去, D. E1消除消除 (2下列化合物中不能使溴水褪色的是(下列化合物中不能使溴水褪色的是( )A. 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 B. 丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 C. 乙酸乙酯乙酸乙酯 D. 2,4-戊二酮戊二酮(3某有机物的某有机物的1HNMR谱在谱在=810ppm有一个氢的吸收峰,该化有一个氢的吸收峰,该化合物属于(合物属于( ) A) 醛醛 B) 酰胺酰胺 C) 芳香胺芳香胺 D) 脂肪胺脂肪胺(4某卤代烃消除反应得到的产物,其某卤代烃消除反应得到的产物,其13CNMR谱中在谱中在1

6、050ppm处出现处出现3个峰,在个峰,在100150ppm出现两个峰,该化合物出现两个峰,该化合物可能是(可能是( )CH3CH3CH2CH3A)B)C)D)(5某有机物的质谱峰显示有某有机物的质谱峰显示有M和和M+2峰,强度比接近峰,强度比接近3:1,该化合物一定含有(,该化合物一定含有( )(ACl (BS (CSi (DBrA C A B A 3. 从“三乙或丙二酸二乙酯制备下列化合物d.4推断结构:(1化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI),B和AgOH水悬浮液加热得C (C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺,D能吸收二摩尔

7、H2而得E(C6H14),E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰,它们的相对峰面积比是1:6,试推断A、B、C、D、E的结构。A:NCH3B:NCH3CH3IC:CH2NMe2CH3MeICH2NMe2CH3INCH3CH3NCH3AgOH(1).MeI(2).AgOH,H22(CH3)2CHCH(CH3)2cat.(1)()A,C7H15N,不饱和度为1,可能有双键或环;A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B,则A必为叔胺类化合物。()由E的1H NMR知,E的结构为:(CH3)2CH-CH(CH3)2。()D加二分子的H2,那么D的结构必为: ()根据Hofmann消去反应的特征反应

8、,综合上述推断,可以给出A、B、C的结构如下:有关的反应为:(3某固体化合物A(C14H12NOCl)和6molL-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理,再加热得到E(C6H6NCl),E在5与NaNO2/H2SO4反应后加热,得到F(C6H6ClO),F与FeCl3有显色反应,其1H NMR在=78有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出AH的构造式。BCO2HClDCONH2ClNH2ClENHCH3

9、.HClN CH3NON SO2PhCH3CONClCH3()有关F的信息:与FeCl3有显色反应,说明有酚羟基;其1H NMR在=78有两组对称的二重峰,说明苯环为对位二取代。其结构式为:对氯苯酚由此倒推得B、D、E的结构分别为:()由有关C的信息,可以给出C、G、H的结构式分别为:综上所述,化合物A的结构式为:2. 有两个D-丁醛糖A和B,与苯肼作用生成不同的糖脎。用稀硝酸氧化,A生成内消旋酒石酸,B生成有旋光性的酒石酸。推论A和B的构型和它们的名称。(2S,3R)-2,3,4-三羟基丁醛(2R,3R)-2,3,4-三羟基丁醛CHOHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHCH2OHA:B:有关的反应式为:CONClCH3HClreflu

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