有机化学课件7

1、第七章第七章 芳芳 香香 烃烃重点：难点： CHCH2CH3（联苯）CH2CHCH 联苯甲烷 1，2二苯乙烯萘 蒽 7 71 1 苯分子的结构苯分子的结构 一、苯的凯库勒式一、苯的凯库勒式 苯的凯库勒式结构 CHCCCCCCHHHHH 二、苯分子结构的价键观点二、苯分子结构的价键观点 ： 三、苯的构造式的表示法三、苯的构造式的表示法 7 72 2 单环芳烃的异构现象和命名单环芳烃的异构现象和命名 一、异构现象一、异构现象CH2CH2CH3CHCH3CH3RRRRRR RRRRRRRRR二、命名二、命名CH2(C6H5CH2-)苄基或苯甲基，用Bz表示苯基， 用Ph 表示CHCH3CH3NO2C

2、l异 丙 基 苯叔 丁 基 苯硝 基 苯氯 苯C H3C H3C H3H3CC H3H3C CHCH2CHCHCH=CCH3CHCH2CH2CH3CH3苯乙烯二苯乙烯2，3二甲基1苯基1己烯CH3CH2CH3CH3CH(CH3)23异丙基甲苯对乙基甲苯 7 73 3 苯及其同系物的物理性质苯及其同系物的物理性质 7 74 4 苯及其同系物的化学性质苯及其同系物的化学性质 一、芳环上的反应一、芳环上的反应ClBr+ Cl2Fe FeCl3或+ Br2Fe FeBr3或+HClHBrCH3+ Cl2Fe FeCl3或CH3ClClCH3+58%42%ClClClCl+ Cl2Fe FeCl3或+5

3、0%45%Cl浓HNO3浓H2SO4NO2硝基苯（98%）5060H2OCH3CH3NO2CH3NO230HNO3H2SO4浓58%38%NO2NO2HNO3H2SO4NO2浓100间二硝基苯88%(发烟)+ SO3H+浓H2SO470-80H2O+SO3HH3OSH2SO4SO3H200230SO372%CH3SO3HCH3+ CH3SO3HCH3SO3H常温100120+ H2SO4SO3H+ H2SO4+ H2O180 CH2CH3+CH3CH2BrAlCl3+ HBr76%025CHCH3CH3CH2CH2CH3+ CH3CH2CH2ClAlCl3+异丙苯正丙苯 3531%6569%（

4、 ）（ ）CHCH3CH3AlCl3+ CH3CHCH3OHH+CHCH3CH3+ CH3CH=CH2CH3OCH3CH3OCH3CH3COClCH3CCH3COOO+AlCl3+HCl+AlCl3+ CH3COOH乙酰氯甲基苯基酮苯乙酮97%乙酸酐甲基对苯基酮对甲基苯乙酮80% 二、加成反应二、加成反应 + 3H2Ni，180250P+ 3Cl250光HHHClClCl六六六 对人畜有害，世界禁用，我国从83 年禁用。HHHClClCl三、氧化反应三、氧化反应2+ 9O2V2O54505002OOO+ 4CO2 + 4H2O顺 丁 烯 二 酸 酐2+ 15O2 12CO2 + 6H2O点燃四

5、、芳烃侧链上的反应四、芳烃侧链上的反应 CH3+ Cl2光或CH2ClCHCl2CCl3Cl2Cl2光或光或 氯化苄 （苯氯甲烷）苯二氯 甲烷苯三氯 甲烷 CH2CH3CHCH3CH2CH2+Cl2，光ClCl91%9%CH2CH3CHCH3Br2，光Br100%CH2CH2-CH-CH3CH3CHCH2-CH-CH3BrCH3Br2，光CH2CH3CHCH3CH3CH2CH2CH2CH3COOHKMnO4/H+CH2CH3CH（CH3）2O2，V2O5350450OOO邻苯二甲酸酐CCH2CH3CH3CH3CH3CCOOHCH3CH3CH3KMnO4/ H+ 7.57.5 苯环上亲电取代反应

6、的规律苯环上亲电取代反应的规律60混酸CH3CH3NO2NO2CH3混酸30发烟HNO3+H2SO4NO2NO2NO29593.2%57%40%硝基苯的硝化比苯困难,新引入的取代基主要进入原取代基的间位。甲苯的硝化比苯容易,新引入的取代基主要进入原取代基的邻对位。 一、一元取代苯的定位规律一、一元取代苯的定位规律 A的定位能力次序大致为（从强到弱）-O ， ， -NHR， ， -OH， -OR， -NHCOR，-NR2-NH2-OCOR， -R， -CH3，A-C6H5， -CH=CH2，-Cl，-Br，-I等。B的定位能力次序大致为（从强到弱）-NR3，B-NO2， -CF3， -CCl3，

7、 -CN，-SO3H，-CHO， -COR，-COOH， -CONH2。 二、二元取代苯的定位规律二、二元取代苯的定位规律ClCOOHCH3NO2NO2SO3HOHClOCH3CH3NH2ClCOOHNO2-OH -ClCH3O- -CH3-NH2 -Cl-NO2 -COOH定位基强弱ClCOOHNHCOCH3NO28%92%很少（位阻）很少（位阻）三、定位规律的应用三、定位规律的应用例1：例2：CH3COOHNO2只能先氧化，后硝化CH3COOHNO2NO2NO2CH3CH3NO2NO2NO2COOHNO2NO2KMnO4H+混酸CH3COOHNO2NO2COOHNO2NO2KMnO4H+C

8、OOHNO2NO2发烟HNO3H2SO4主少（ ）（ ）。 7.6 7.6 稠环芳烃稠环芳烃 一、萘一、萘 0.141nm0.142nm0.136nm0.142nm0.136nm说明萘环中各碳原子的P轨道重叠的程度不完全相同，稳定性不如苯。 123456781091、4、5、8位又称为 位2、3、6、7位又称为 位电荷密度 二、萘的性质二、萘的性质Cl2Fe，ClBr2CCl4，BrHNO3，H2SO4NO23060SO3HSO3H+ H2SO4060165萘磺酸萘磺酸H2SO4，165有机合成的重要中间体H2O+H2O+混酸NO2CH3CH3混酸NO2CH3CH346NO2混酸NO2NO2+ NO2NO2+ 2H2Pd / C3H2四 氢 化 萘十 氢 化 萘1015CrO3, CH3COOHOO1，4萘醌二、蒽二、蒽 NO2KMnO4H+NO2COOHCOOH含间位基时异环氧化NH2KMnO4H+COOHCOOH含邻、对位基时同环氧化OOO2+ 9O2V2O5400550+ 4CO2 + 4H2O邻 苯 二 甲 酸 酐重 要 的 有 机 化 工 原 料12345678910Na2Cr2O7H2SO4H2Pd/CBr2OOHHBr