活性成分化学结构鉴定之核磁共振

1、（1）同核化学位移相关谱 氢-氢相关谱（1H-1H COSY）。这是二维化学位移谱的基础，是应用最广泛和最早的二维技术。氢-氢相关谱，系指同一自旋偶合体系中质子之间的偶合相关。通常，是从谱图中某已确定的质子（多从低场）信号分析入手，依次对其自旋系统中各质子的化学位移进行精确指定；同时、可依次找出其中偶合的各质子之间的关联（偶合氢片段），再结合碳氢偶合信息，从而可确定分子中各碳氢偶合片段，这是推导和确定结构的强有力工具。 远程氢氢相关谱（1H-1H LRCOSY，1H-1H long range COSY）。在常规的COSY脉冲系列所测的COSY 谱上，观察不到较小偶合的相关点，而远程1H-1H

2、相关谱能大大增加来自远程偶合的相关点强度。LRCOSY谱与COSY共同比较分析，可确定三键和远程偶合相关信息。 双量子滤波二维谱（DQF-COSY，double quantum filter correlation）。双量子相干滤波谱波层是COSY实验最重要的衍生系列之。能得到直接偶合的，1H-1H偶合关系，它能压制对角线峰、水峰，滤掉过强的溶剂峰和单峰信号，适用于高场重叠严重的分子。（2）异核化学位移相关谱 异核化学位移相关谱，即两种不同的核，如1H和13C以其拉摩（Larmor）频率通过偶合而相关，所得图谱称为二维异核位移相关谱。 直接键合的13C-1H碳氢相关谱。常规的13C-1H CO

3、SY谱（示1J CH相关）是指直接键连的碳氢之间的偶合相关，从一个己知的1H核信号，根据相关关系，可找到与之相连的13C的信号，对13C、1H信号的指定非常有效，是应用最广泛的二维技术之一。1H检测的异核多量子相干谱（HMQC, 1H detected heteronuclear multiple-quantum coherence）是近年开发的通过多量子相干间接检测低磁旋比核（如13C）的新技术。实际上，HMQC与常规1H-13C COSY谱相似，只是一种高灵敏度的反向-键异核相关技术，用来测定分子中氢碳直接相连关系。由于多量子相干转移，使其灵敏度大大提高，与其他13C 检测的二维技术相比，

4、如异核二维相关谱（HETCOR，cross-correlated heteronuclear），在测定时间相同的条件下所需样品量仅为其1/101/5左右，并且所提供的信息及谱图与常规1H-13C COSY谱，完全相同。 远程碳-氢相关谱（long range 13C-1H COSY）。远程13C-1H COSY谱（示2J CH、3J CH以上的13C-1H相关）是近些年来发展最快的二维技术之一。它能够提供两键（2J）及大于两键（3J）距离的碳氢偶合信号。对共轭体系以及有W形偶合的，可观测到4J偶合碳氢信号，建立C-C间的关联，甚至越过氧、氮或其他原子的宫能团间的关联，成为推导结构、确定1H或取

5、代基的立体取向以及季碳归属问题的强有力工具。由于该法能将季碳和相邻碳上的质子相关联，在确定分子结构中C-C的连接方面， 其灵敏度比INADEQUATE法高得多，对结构解析有重要作用。异核多键相关谱（HMBC，heteronuclear multiple bond coherence）是近些年开发出来的通过多量子相干间接检测低磁旋比核（如13C ）的一种高灵敏度的反向-键异核相关技术，用以测定氢碳直接相连关系。HMBC与COLOC和FLOCK谱相比，灵敏毒更高，所需样品量仅为其1/5左右，即HMBC需样品量0.510mg。（3）核奥氏效应（nuclear Overhauser effect，NO

6、E）。由核的弛豫而产生的一种物理观象。当两个质子Ha和Hb在空间处于接近的位置时，用某种干扰场（F2）照射Ha使其饱和，则与之有交叉弛豫（偶极-偶极）作用的Hb信号增强的现象，称之为NOE效应。NOE效应在测定分子构象和取代基的立体构型以及结构解析中十分有用。 二维核奥氏效应（2D NOE spectroscopy，NOESY）。NOESY谱即纵向弛豫，是NOE的二维谱方法，仍是表示质子的NOE关系。NOESY谱在一张谱图上同时呈现了分子中所有质子间的NOE信息，已成为研究有机化合物立体化学的有力工具。但在NOESY谱中确定信息仍有许多问题：距离较远的核间NOE交叉峰很弱；J偶合交叉峰的存在，绐确定正确的NOE带来干扰；不能定量测定NOE。 旋转坐标系奥氏增益谱（ROESY）。旋转坐标系奥氏增益谱潜（rotating-frame Overhauser enhancementspectroscopy，ROESY）即横向弛豫，是种灵敏的测定分子中NOE的二维谱方法。采用一个弱自旋磁场，则在旋转坐标系中产生交叉弛豫NOE，即得到旋转坐标系中的NOE增强谱ROESY谱。因为ROESY是旋转坐际系的NOESY谱，虽然二者都能提供空间核自旋相关信息，但二者区别在于