FHZHJDQ0009环境空气苯酚邻甲酚二甲酚间甲酚对甲酚二甲酚测定气相色谱法

1、FHZHJDQ0009 环境空气苯酚邻甲酚二甲酚间甲酚对甲酚二甲酚测定气相色谱法F-HZ-HJ-DQ-0009环境空气酚的测定气相色谱法1 范围本法制备成样品淋洗液10mL,进样1µL分析,检出限为10ng,当采气体积为840L时,最低检出浓度为0.120mg/m3;测定下限浓度为0.240mg/m3;其测定范围为0.2405.95mg/m3。2 原理空气中酚(苯酚、甲酚、二甲酚等经GDX-502吸附富集,用三氯甲烷解吸,经液晶PBOB色谱柱分离,用火焰离子化检测器测定,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。3 试剂3.1 苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚:均为色谱纯。3.2 2,6-二甲酚

2、、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚、3,4-二甲酚:均为色谱纯。3.3 三氯甲烷3.4 酚的混合标准溶液:准确称取一定量的各种酚,制备1g/L各种酚的贮备液(以三氯甲烷为溶剂。将贮备液按表1比例,用三氯甲烷配制成酚的混合标准系列。表1 酚标准溶液的配制浓度mg/L1 2 3 4 5苯酚20.0 40.0 100 300 500邻-甲酚20.0 40.0 100 300 5002,6-二甲酚20.0 40.0 100 300 500 间-甲酚20.0 40.0 100 300 500对-甲酚20.0 40.0 100 300 5002,5-二甲酚20.0 40.0 100 300 5003,5-二

3、甲酚20.0 40.0 100 300 5003,4-二甲酚20.0 40.0 100 300 5004 仪器4.1 吸附采样管:长1215cm,内径68mm的玻璃管,洗净烘干,每支内装3mL GDX-502,吸附段长约50mm,见图1。 图1 吸附采样管1-铜网;2-玻璃毛;3-GDX-5024.2 解吸装置,由玻璃制品,包括贮液瓶,玻璃柱和容量瓶组成,见图2。 图2 解吸装置1-10mL带盖玻璃贮液瓶;2-玻璃柱(内装3mL的GDX-502;3-10mL容量瓶4.3 空气采样器:流量范围为0.510L/min,流量稳定。使用时,用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量,流量误差应小于

4、5%。4.4 气相色谱仪,附氢焰离子化检测器。5 采样将吸附采样管的细口端与空气采样器相连,以7L/min流量,采气840L(2h。采样后,密封采样管两端。记录采样时的温度和大气压力。6 操作步骤6.1 气相色谱测试条件分析时,应根据气相色谱仪的型号和性能,制定能分析苯酚、甲酚、二甲酚的最佳测试条件。色谱柱:柱长3m、内径3mm不锈钢柱。内装6%液晶PBOB+0.5%磷酸的白色405硅烷化担体(80100目。柱温:90。检测室温度:250。汽化室温度:275。载气(N2流量:20mL/min。燃气(H2流量:30mL/min。空气流量:450mL/min。6.2 绘制标准曲线和测定校正因子在作

5、样品测定的同时,绘制标准曲线或测定校正因子。6.2.1 标准曲线的绘制。按气相色谱最佳测试条件,取表1中的各种浓度的标准溶液,分别准确量取1.0µL的5个浓度点的各种酚混合标准溶液,和量取纯三氯甲烷为零浓度点,进样色谱分析,得到各个浓度点的色谱峰和保留时间,每个浓度重复三次测定,测量峰高的平均值。以各种酚的浓度(µg/mL为横坐标,平均峰高(mm或峰面积(mm2为纵坐标,分别绘制各种酚的标准曲线,并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B s µg/(mL mm。6.2.2 测定校正因子。在测定范围内,可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时,分别准

6、确量取1.0µL 试剂空白溶液和与样品淋洗液浓度相接近的标准溶液,按气相色谱最佳测试条件进行测定,重复三次测定,得峰高或峰面积的平均值和保留时间。按下式计算校正因子:h h c f s s = 式中:f 校正因子,µg/(mL mm;c s 标准溶液浓度,µg/mL ;h s 标准溶液的平均峰高,mm ;h 0试剂空白溶液的平均峰高,mm 。6.3 样品测定将采样后的吸附采样管中的GDX-502倾入解吸装置,见图2。在常温下,用6mL 三氯甲烷浸泡10min ,然后用三氯甲烷以1mL/min 流量淋洗并定容于10mL 容量瓶中,取1.0µL 淋洗液按绘制

7、标准曲线或测定校正因子的操作步骤进行测定。每个样品重复做三次,用保留时间确认苯酚、甲酚、二甲酚的色谱峰,测量其峰高,得峰高的平均值(mm 。在样品测定的同时,取未采样的吸附采样管,按相同步骤作试剂空白的测定。7 结果计算7.1 标准曲线法ss E V B h h c ×=0010( 式中:c 空气中苯酚、甲酚或二甲酚浓度,mg/m 3;h 样品溶液中苯酚、甲酚或二甲酚的峰高的平均值,mm ;h 0试剂空白溶液峰高的平均值,mm ;B s 用标准溶液制备标准曲线得到的苯酚、甲酚或二甲酚的计算因子,µg/(mL mm; E s 由实验确定用三氯甲烷洗脱苯酚、甲酚或二甲酚的平均洗

8、脱效率;V 0换算成标准状况下的采样体积,L 。7.2 单点校正法sE V f h h c ×=0010( 式中:f 用单点校正法得到的苯酚、甲酚或二甲酚的校正因子,µg/(mL mm;其他符号同上式。8 说明8.1 八种酚的相对保留时间及相对质量校正因子,见表2。表2 八种酚的相对保留时间及相对校正因子苯酚 邻甲酚 2,6-二甲酚间二甲酚对甲酚 2,5-二甲酚 3,5-二甲酚 3,4-二甲酚相对保留时间 1.00 1.32 1.50 1.71 1.85 2.38 2.85 3.65 相对质量校正因子 1.00 1.10 1.12 0.96 1.11 1.05 1.03 1

9、.02由于相对质量校正因子近似于1,故在进行样品测定时,可不作校正。8.2 干扰与排除。对10倍于苯酚量的正己烷、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、丙苯、甲基异丁 图3C6C8八种酚混合标准色谱图1苯酚;2邻甲酚;32,6-二甲酚;4间甲酚;5对甲酚;62,5二甲酚;73,5-二甲酚;83,4-二甲酚酮、苯乙酮、苯胺、丙酮、吡啶等,对酚的测定不产生干扰。见色谱分离图3。9 参考文献9.1崔九思,王钦源,王汉平主编,大气污染监测方法(第二版,pp. 443448,化学工业出版社,北京,19979.2 国家环保总局,空气和废气监测分析方法,pp.188190,中国环境科学出版社,北京, 1990附录苯酚基本性质苯酚C6H5OH(石碳酸为白色、半透明、针状结晶体,具有一种特殊的芳香气味。分子量94.11;相对密度1.072;熔点41;沸点182;蒸气相对密度3.24(对空气。在空气中易潮解,日久容易被氧化成醌。一份酚可溶于15份水中,易溶于氯仿及乙醚等有机溶剂。苯酚存在于炼油、炼焦、石油化工、有机合成工业、化学工业等的废气中,汽车排出的废气和香烟的烟中也含有微量的酚,另外医院的空气中也存在一定量的酚。苯酚主要是由呼吸道和皮肤进入人体内而引起中毒,属高毒类物质,为细胞原浆毒物,低浓度能使蛋白质变性;高浓度能使蛋白质沉淀,故对细胞有直接损害。使粘膜、心血管和中枢神经系