居住区大气中铍卫生检验标准方法

1、居住区大气中铍卫生检验标准方法桑色素荧光分光光度法中华人民共和国国家标准gb 11735-89Standard method for hygienic examination ofberyllium in air of residential， areas-Morinfluorescence spectrophotometric method1 主题内容与适用范围本标准规定了用桑色素荧光分光光度法测定居住区大气中铍的浓度。本标准适用于居住区大气中铍浓度的测定。1.1 灵敏度在10mL测定体积中含有0.01g铍应有0.054±0.002的荧光强度。1.2 检出下限检出下限为0.01g/

2、10mL。若采样体积为3m3时，最低检出浓度为0.003g/m3。1.3 测定范围测定范围为10mL溶液中含0.010.1g铍，若采样体积为3m3时，可测浓度范围为0.0030.033gm3。1.4 干扰及排除对巳知的各种干扰物，本法已采取有效措施进行排除，其中Al3+、Cd2+、Zn2+等阳离子被EDTA络合。Fe3+、Mn2+用三乙醇胺掩蔽，并加入了亚硫酸钠以防上桑色素自身氧化。2 原理采集在滤膜上的铍及其化合物，用酸溶解。在碱性介质中，铍离子与桑色素作用生成的络合物，在紫外线照射下，产生黄绿色荧光。根据荧光强度，进行定量。3 试剂和材料本法中所用试剂除掩蔽剂纯度为分析纯外，其他试剂均为优

3、级纯；水为重蒸馏水。3.1 聚氯乙烯滤膜：直径40mm。3.2 混合酸：1份硫酸与5份硝酸混合。3.3 消化液：l份高氯酸与1份硝酸混合。3.4 盐酸。3.5 0.l mol/L盐酸溶液：量取8.2mL盐酸加水稀释至1L。3.6 0.6mo1/L氢氧化钠溶液：称取24g氢氧化钠溶于lL水中。3.7 掩蔽剂:称取5.0g乙二胺四乙酸二钠溶和1.0g亚硫酸氢钠，溶于100mL水中，加入1.0mL 75%三乙醇胺溶液,混匀。3.8 刚果红试纸(变色范围pH3.05.2)。3.9 桑色素乙醇溶液。3.9.1 0.05%桑色素贮备液:称量50mg桑色素提纯方法见附录A(补充件),用95%乙醇溶解,转入1

4、00mL棕色容量瓶中,并用95%乙醇稀释至刻度,放入冰箱内,可稳定一个月。3.9.2 0.005桑色素工作液：喷用时，取贮备液用95乙醇稀释10倍。3.10 标准溶液。3.10.1 标准贮备溶液：准确称量0.1968g硫酸铍（BeSO4·4H2O），用水溶解，加入50mL盐酸，移入1L容量瓶中，加水至刻度。此溶液1.00mL含10g铍。3.10.2 标准工作液：临用时，将贮备液用0.5盐酸溶液稀释成1.00mL含0.1g铍的标准溶液。4 仪器和设备4.1滤料采样夹：由惰性材料（如聚氯乙烯或聚苯乙烯材料）制成，有效采气面直径30mm。4.2 可吸入颗粒物采样器：采集空气中粒径为 10m

5、以下的颗粒物的采样器入口要求：D1）50=10±lm，2）g=1.5±0.1。流量稳定，可连续采样24h以上，流量误差应小于5。注：1）D50颗粒物中值直径。2）g几何标准差。4.3 电热恒温水浴锅。4.4 具塞比色管：10mL。4.5 荧光分光光度计。5 采样将聚氯乙烯滤膜置于采样夹上，夹紧，按采样器规定的流量采集3m空气样品，同时记录采样时温度和大气压力。采样后，小心取下滤膜，尘面向里对折，装入清洁纸袋中，再放入样品盒内保存侍用。6 分析步骤6.1 标准曲线的绘制。6.1.1 取6支10mL具塞比色管，按下表制备标准色列管。标准色列管管号012345标准溶液，mL水，m

6、L铍含量，g05.0000.104.900.010.304.700.030.504.500.050.704.300.071.004.000.106.1.2 各管加入1mL掩蔽剂，放入1小片刚果红试纸，用0.6 mol/L氢氧化钠溶液调至试纸变红，再加入1mL 0.6mol/L氢氧化钠溶液，摇匀，加入0.50mL桑色素工作液，用水稀释至10mL，摇匀，于25土1水浴锅内恒温15min，在荧光分光光度计上，用10mm石英比色皿，于激发光波长430nm，狭缝宽度8nm，发射光波长530nm，狭缝宽度3nm下，以水作参比，测定各管溶液的荧光强度。以铍含量（g）为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制标准曲线，并

7、计算回归线的斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（微克/荧光强度）。6.2 样品测定用光亮无锈的剪刀，将采样后的滤膜，剪成小块，放入100 mL锥形烧瓶内，加入10mL混合酸，在瓶口上放一个小玻璃漏斗，于电热板上加热至滤膜炭化完全，继续加热5min，取下烧瓶，冷却至室温后，加入35mL消化液，继续加热至溶液清亮（若炭未除尽，则要适当补加消化液），取下漏斗，将溶液蒸发至近干,取下冷却。沿瓶壁加入3mL 0.lmol/L盐酸溶液，微热使残渣溶解，转入10mL比色管中,再用2mL水洗涤烧瓶两次,合并使总体积为5mL,按制作标准曲线(6.1.2)的操作步骤测定样品溶液的荧光强度。在每批样品测定的

8、同时，用未采样的滤膜作试剂空白测定。7 结果计算7.1 用式(1)将采样体积换算成标准状态下的采样体积。V0=Vt×T0/（273+t）×p/p0（1）式中：V0标准状况下的采样体积，L；Vt采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；T0标准状况下绝对温度，273K；t采样时采样地点的空气温度，；p0标准状况下的大气压力，101.3kPa；p采样时采样地点的大气压力，kPa。7.2 空气中铍浓度按式（2）计算。C=（AA0）Bs/V0（2）式中：c空气中铍浓度，mg/m3。A样品溶液的荧光强度；A0空白溶液的荧光强度；Bs由6.1.2得到的计算因子,微克/荧光强度。8 精密度的准确度8.1 重现性将0.010,0.050和0.100g标准铍加到空白滤膜上,重复测定的变异系数分别为10%,8%和6%。8.2 回收率将铍量为0.010,0.050和0.100g的标准加到空白滤膜上进行回收实验,其回收率为86114%。附录A桑色素的提纯（补充件）取10g桑色素溶解在少量无水乙醇中，再加入等体积水，使桑色素晶体重新析出，过滤，将析出的桑色素按上术这操作再纯化一次，然后将析出的桑色素溶解在30mL90%的乙酸中，加热至沸，稍冷后，加入20mL氢溴酸，用砂芯漏斗过滤，用