有机化学(徐寿昌)习题答案12

1、命名下列化合物:第十二章醛酮和核磁共振1.CH3CHCHCHOCH2CH32. (CH3)2CHCOCCH3O3甲基戊醛2甲基一3戊酮甲基环戊基甲酮4.CH3CHO5.6.3甲氧基苯甲醛3, 7二甲基一6 辛烯醛苯乙酮7.CH?=CH C CHCfO8.CHbCHCOCH5、OCHs9.1戊烯3酮乙醇缩丙醛10.叶C-C廿CHOO11.(ch3)2c=nnh2, 4 戊二酮NQNQCHs丙酮2,4 二硝 基苯腙写出下列化合物的构造式:1 , 2 丁烯醛二苯甲酮3,2, 2二甲基环戊酮CH3CH=CHCHO<>C-CCH3CH34. 3（间羟基苯基）丙醛5,甲醛苯腙6，丙酮缩氨脲CH

2、CHCHOCH3C=NNH C NfCH/Q7,苄基丙酮8, a 溴代丙醛CHrCCh2Ch2Ch3CHCH CHOBr9，三聚甲醛10,邻羟基苯甲醛CHf0" CfCHOI IIQ /OICH. OH写出分子式为 C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。Cf cChtChtCHOCHCH、COCH2CHCH、C CH(CH)2O醛：戊醛3甲基丁醛2甲基丁醛CHCH31CHCHCfCfCHOCH3CHC2CHOCHCH2CHCHO2, 2 二甲基丙醛(CHs)CCHO3甲基一2 丁酮酮：2戊酮3戊酮四、写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：CH3CHCHOHCHCHCH毗OH3

3、.LiAIH 4 ,然后加水4, NaHSO35,NaHSO3 然后加 NaCNOHOH1CfCfCfOHCHCfCHSONaCfCfCHCN6，稀碱7,稀碱，然后加热8,催化加氢9，乙二醇，酸OH1CfCfCHCHCHOCH3CHCH二CCHOCH3CHCHOHCH3CHCH CH21CH3、O CH2CH310,溴在乙酸中11,硝酸银氨溶液12, NH2OH13,苯肼1, NaBH4在氢氧化钠水溶液中。2, CeHsMgBr然后加出0+五、Br1CH3CHCHOCfCfCOONHCfCfCH二NOHCfCfCH二N对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物?六、1.2.1,40 % HaOHaq

4、CHCHOch34,CHO5.CH3+ HCHOCHOCHdZHCHO + H2OCH2OHCHCH40 % NaOKaqCHCH2°H + HCOOlla+ MO沁呗CHHO苯乙酮在下列反应中得到什么产物?OCH+ HNONQC CH3OCH3O过量 Cl2,-OH+ NaBHH2OMgBrHCC3CHC CeHsOMgBrfO"CH3CC6H5OH七、1. CHCOCHCHjCHjCOCHCHjCHCOCHCHjI 2, NaOH HCI3NaHSOOH» CH3C CHCH3SQNa+ CfCfCOO下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶

5、液加成？写出反 应式。不发生卤仿反应4.2.CfCfCfCHOOH4.CH3CHCHCHO NaHSO» CH3CHCHCHSONa3.CF3CF2OH不与饱和亚硫酸氢钠4.4.2,I 2, NaOH 1 IhcooCH3CHOH CH3CHO, CH 3COCH CFFCHO, CF3CHO> CHCHO, > CH3COCH > CHCOCH二CH” HCI3+ HCOO不发生卤仿反应5-CH3CHCOC2CH3不发生卤仿反应CH3CfCOCHCHs CHO NaHSOCHSONaIOHOHCH4CHCCHCH34.SQNa八、6-7-8-CH3COCH3CH(

6、OH)CHCHCH3IIO、l2,NaOHCH3COHCI3/、NaHSOC SQNaCH3CO*OH不与饱和亚硫酸氢钠反应CHsCH(OH)CHCfCH3l2,NaOHHCI3+ CH3CHCH2COO不发生卤仿反应NaHSOCCIIOHOSQNa将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。4.4.CH3COCH=C2H1.CH3CHO, CH 3COCHCF3CHO, Ch3C0CH=QHCF3CHO> CH3CHO, > CHCOCH > CH3COCH=QH九、用化学方法区别下列各组化合物。1. 1,苯甲醇和苯甲醛。解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不

7、能。2. 己醛与2 己酮。解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2-己酮不能。3. 2 己酮和3己酮。解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2己酮生成结晶（1羟基磺酸钠），而后者不能。4. 丙酮与苯乙酮。解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢 钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。5. 2 己醇和2己酮。解;2 -己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2-己醇不能。6. 1苯乙醇和2苯乙醇。解：1苯乙醇能反应卤仿反应，而 2 苯乙醇不能。以上各小题写出反应方程式。十、 完成下列反应；OHCHCHCHCHO 5&NaOHa

8、q CHCHCHCHCHCHOC2H52.3.(CH3)2CHCHCK2CrC7,H(CH3) 2CCHOBr4-Ch3MgBr(C 2H5) 2OOHLiAIH 4 CHCHCHCHCHQOH H2OO&NaCHaq2CHCHCHHCl(CH3)2CCH(OC5)2MgBrOMgBr(CH3)2CCH(O2H5)2Br1, (CH3) 2CHCHC2,H3C+CH3CH3(CH3) 2CHCH C CHOOH CH3OH卜一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。1.CH3CH二CH C匠 CH* Ch3CH?Ch2COCbCh2CH3CH3CH=CH +ROORHBr Cf

9、CfCfBrCH CH +2 Na: NaC CNaNaC Na + 2 CH3CH>CH?Br 尸 CHjCHCHzC二 CCHCfCfHAHgSQHzSQCH3Ch2CH>COC2CH?CH32. CH3CH二C2tCH3CHCHCOCHCHb. CH3x C=CC咗、CH>CCH3CH3CH=CH + HBrCH3CHCHiMg,(C2Hs)2。BrCH3CHCHiMgBrCHCfCfCOCHH2O3. CH二CH,BrCfCfCHOCHCHC卄CCH<Ci 'CUCHCHCH OHOH十 chChccho竺I C：c=f C比CH3CfCHCHPdCI2

10、,CuCICH=CH + O2 夭fCHCHO HCIMg,(C2H5)2OBrCH?CH?CHO+ 2CfOH BrCfCHCH(OC3) 2 BrMgCHCHCH(OC3) 24.C2H5OHCfOCH5OGH5OC2H5OH> CH3CHO5%NaOH” CH3CH=CHCHO2 C2H5OHF3CCOOOHCH3CH二CHCH(QCfe) 2CH CH CH CHHClOCH5OCH5CHCHOHsO" CH3CHCHCHCHO1OH十二、化合物（A） C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B） （C5H10O）,无旋光性。化合物（B）与正丙基溴化鎂反应

11、，水解后得到（C）,（C）经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,（B）,（C）的结构。解：(A) ,(B),(C)的结构：(A)：(C)：CH3IChbCHCHCH1OHCHjCHsCfCfCfC CHCH(B)CH3 CHr C- CHCHOH十三、化合物 谱如下：(A) (C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMRS 1.2(3H) 三重峰S 3.0(2H)四重峰S 7.7(5H)多重峰求(A)的结构。解：(A )的结 构式为：(A)：II6IR 1690S 3.0(2H)四重峰cm1S 1.2(3H)三重峰S 7.7(5H)多重峰17

12、05cm1处有强吸收，核已知(B)%( A)的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在 磁共振谱如下：S 2.0(3H)单峰， S 3.5(2H)单峰，S 7.1(5H)多重峰。求(B)的结构。S 3.5(2H)单峰解：(B)的结构式:(B)：O>:IR 1705cmS 2.0(3H)单峰S 7.1(5H)多重峰十四、某化合物的分子式为 GH12O,能与羟胺作用生成肟，但是不起银镜反应，在 Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜 反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物 的结构式。解：该化合物的结构

13、式为:CH3ICHCH2CCHCHH2,PtCH3CH2CCHCHCH3CH3CH2CHCHCH'CH3iCH3CH2 CH=CCHOhZn ,H2OCfCfCHO + CH3CCH O十五、有一化合物A分子式为GH4O, A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B, B具有酸性，与 NaOCI反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。解：A,B的可能结构式及反应如下：CH3ICH3 C=CHCHCH2CCHII(A)OONaOCIHOOCCCfCCHII(B) Oa CHCCH +OHOOCGCfCOOHHOOCQCH2CCHII(B)+

14、HCC3十六、化合物 A具有分子式 GH12Q,在1710cm1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶 液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NM黴据如下：S 2.1(3H) 单峰 S 3.2(6H)单峰 S 2.6(2H)多重峰S 4.7(1H)三重峰，试推测 A的结构。解：A的结构及根据如下：/OCH(A) :cf CCH2CHQQCH/QCHCH2CH、QCHl2，NaQH . HCI3+ NaQQCC2CH(QC3) 2CLOFbO,H2SC4ACH2CHOAg(NFb)2OHch$ C-CfCOOINHAgS

15、 2.1(3H)单峰-1IR 1715cm1S 3.2(6H)单峰S 2.6(2H)多重峰S 4.7(1H)三重峰十七、某化合物A(C12H4Q)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到 B，B在1715cm1有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C(C11H2Q).使B和C进一步氧化均得到D(C9Hi(O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H3Q),E能用水蒸气蒸出。试推测 E的结构式，并写出各步反应式。解：E的结构式及各步反应式如下：E:OA:OCH5Of,CatCF2CF2CCH | O xOCHs(E)(C7H6°3)r

16、yCH=CHCCCH I 2,NaOHOGHsCH=CHCOOH(C)(C11H12Q3)、OGH5CH=CHCOOH OHIxCOOHZOGHs(D) (C9H10Q)这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 十八、下列化合物的 NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。各化合物结构式如下:I.C2HO2. C4H33.C4H34.C 5H125.C 2H4CI 26.。8什84.1.CH3OCH2.CH3C 三 CCHCH3ICH3 C CH3ICH3CH3CH35_ _1CICH2CHCI6.Ch3 C1C CH3CH3CH3102，B的蒸D和E,D能发生 A的如下譜图数据，推测 A的结构，并写出各100，与NaBH作用后得到B,相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到A 的 IR: 1712cm -1-11383cm-11376cmA 的 NMR:1.001.132.133.52峰型-三双四峰面积7.113.94.52.3氢数比362 1十九、化合物A的相对分子量为气高温通过三