配合物-分子轨道理ppt课件

1、MMLLcc*20egtgEE分子轨道能级图分子轨道能级图 eg* eg* oot2g t2g t2g* M ML Leg* t2g*eg* t2g t2g o o * M ML L 当中心金属是叁价或负价时，则晶体场作用对配当中心金属是叁价或负价时，则晶体场作用对配合物稳定性的贡献就不会太大，而主要贡献应归合物稳定性的贡献就不会太大，而主要贡献应归结为共价键的形成。这样，当配体时电子给予体结为共价键的形成。这样，当配体时电子给予体时，中心金属就会带上较多负电荷而阻止合配体时，中心金属就会带上较多负电荷而阻止合配体的进一步结合，这与试验事实不符。所以，人们的进一步结合，这与试验事实不符。所以，

2、人们认为在金属和配体之间还有其他类型的键，即认为在金属和配体之间还有其他类型的键，即 键。键。Cr与与CO的的5轨道形成轨道形成6个个分子轨道，由分子轨道，由6个个CO的的12个个5电子填充。同时电子填充。同时Cr的一个电子被推的一个电子被推3d上去，使上去，使Cr有有6个个d电子。这电子。这6个个d电子占用的电子占用的 t2g轨道与配体轨道与配体CO的高能空的高能空轨道形成的轨道形成的t2gSALC组成成键组成成键分子轨道。这样成键分子轨道。这样成键t1g分分子子轨道由轨道由Cr的的6个个d电子占据。这相当于把中心电子占据。这相当于把中心Cr原子的原子的d电子送回到配体空轨道上去，使中心原电

3、子送回到配体空轨道上去，使中心原子上的过量负电荷减少，这样的子上的过量负电荷减少，这样的键叫反馈键叫反馈键。键。烯烃和烯烃和d区金属的成键示意图区金属的成键示意图LM, 给体给体, 构成构成 键键M M L, L, 受体受体 , , 形成反馈形成反馈键键分子得分子得到一定的活化。到一定的活化。PtClClCl214pm135pmCCIrC C PPBrCNCNCNCNCO215pm151pmM环丁二烯环丁二烯 C4H4环丙烯基环丙烯基 C3H3M环戊二烯基环戊二烯基 C5H5M 苯苯C6H6M 正四面体正四面体 正三棱柱正三棱柱 正八面体正八面体 多分子过渡金属原子可以容纳多分子过渡金属原子可

4、以容纳18个电子以形个电子以形成稳定的结构，即成稳定的结构，即18电子规则。电子规则。1 、单核配合物：金属原子提供的价电子数和、单核配合物：金属原子提供的价电子数和CO提供的价电子数每个提供的价电子数每个CO提供一对孤对电子）提供一对孤对电子）加在一起满足加在一起满足18电子层的结构一般情况）。电子层的结构一般情况）。如如CO提供的价电子数不满足提供的价电子数不满足18电子层时，往往电子层时，往往生成多核羟基络合物。生成多核羟基络合物。2 、族化合物、族化合物含有金属含有金属M-MM-M键的化合物，叫金键的化合物，叫金 属原子族化合物。属原子族化合物。 在含在含n n个金属原子的多核原子族化合物中除个金属原子的多核原子族化合物中除M M本身的价电子核配体提供的价电子外，金属原本身的价电子核配体提供的价电子外，金属原子直接成键，相互提供电子以满足子直接成键，相互提供电子以满足1818电子规则。电子规则。二、族化合物中二、族化合物中M-MM-M间的