分析化学 滴定分析法概述

1、Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)1Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)2知识点：基准物质所具备的基本性质；知识点：基准物质所具备的基本性质； 标定酸、碱、标定酸、碱、EDTA、氧化剂、还原剂、氧化剂、还原剂、 AgNO3 的常用基准物质；的常用基准物质； 标准溶标准溶液的配制：标定法，直接法液的配制：标定法，直接法物质的量物质的量 nA 或或 n(A) mol, mmol, , 摩尔质量摩尔质量 MA 或或 M(A) g . mol-1物质的量浓度物质

2、的量浓度 cA 或或 c(A) mol . L-1，mol/L滴定度滴定度Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)3 介绍几个术语介绍几个术语化学计量数比化学计量数比若若A、 B为基本单元，滴定的反应比为为基本单元，滴定的反应比为 a ：b，那么，滴定反，那么，滴定反应的化学计量关系为：应的化学计量关系为：ABBABA,:nabnnbanbann或nA：物质：物质A的物质的量的物质的量nB：物质：物质B的物质的量的物质的量化学计量点化学计量点BAnban滴定终点滴定终点指示剂变色点指示剂变色点终点误差终点误差终点与化学计量点不一

3、致引起的误差终点与化学计量点不一致引起的误差Stoichiometric pointEnd point为化学计量数比为化学计量数比baDCBAdcba Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)41、要求、要求v确定的化学计量关系确定的化学计量关系v反应能定量完成（反应能定量完成（ 99.9%）v反应迅速反应迅速v有合适的指示终点的有合适的指示终点的方法剂方法剂2、方式、方式v 直接滴定直接滴定v 返滴定返滴定v间接滴定间接滴定v置换滴定置换滴定3、分类、分类反应类型反应类型v 酸碱滴定酸碱滴定v 络合滴定络合滴定v 氧化还原滴定

4、氧化还原滴定 v 沉淀滴定沉淀滴定终点确定方法终点确定方法v目测滴定法目测滴定法v电位滴定法电位滴定法v光度滴定法光度滴定法Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)52、方式、方式（1）直接滴定法）直接滴定法NaOH 滴定滴定 HCl例例Zn 标定标定 EDTA（2）返滴定法）返滴定法例例（过量）EDTAEDTAAlAlEDTA3Zn2+ZnEDTAZnEDTAAlnnn络合滴定法测定络合滴定法测定Al（3）间接滴定法）间接滴定法例：例：2KMnO422H422422COOCHOCaCOCCa4KMnO4 法测定法测定 Ca42

5、42KMnOOCa25nnnCAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)6（4）置换滴定法例：2322322-272OSOSIIOCr61213126161nnnnn-232272OSOCr无确定的计量关系K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 )OSI2OS2I (36I-264-2322722322OCrKOSNa6nnAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)73、分类、分类OHHOH22)(nn22MYMYH3324FeCeFeCeAgClAgCl目测终点目测终

6、点酸碱滴定酸碱滴定络合滴定络合滴定氧化还原滴定氧化还原滴定沉淀滴定沉淀滴定电位滴定电位滴定光度滴定光度滴定Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)8基准物质基准物质组成与化学式相同组成与化学式相同纯度高（纯度高（99.9 %)稳定稳定摩尔质量相对较大摩尔质量相对较大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸碱滴定酸碱滴定络合滴定络合滴定氧化还原滴定氧化还原滴定沉淀滴定沉淀滴定标定碱：标定碱： KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O标定酸：标定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O标定标定EDTA：Zn，Cu，Ca

7、CO3标定氧化剂：标定氧化剂：As2O3，Na 2C2O4标定还原剂：标定还原剂：K2Cr2O7， KIO3标定标定AgNO3： NaCl常用基准物质常用基准物质Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)9标准溶液标准溶液直接配制法直接配制法标定法标定法称取基准物质称取基准物质溶解溶解定容定容称取物质称取物质配制成适配制成适宜浓度宜浓度准确准确浓度浓度标定标定Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)10物质的量物质的量 nA 或或 n(A) mol, mmol, 摩

8、尔质量摩尔质量 MA 或或 M(A) g . mol-1物质的量浓度物质的量浓度 cA 或或 c(A) mol . L-1，mol/L)(g.molM(g)mol(1AAA mn)(mL)mmol()(L)mol()mol.L(AA1AVnVnc 1000)(g.molM(g)mmol(1AAA mn)L()mol.L()mol(1AVcn )mL()mol.L()mmol(1AVcn Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)11滴定度滴定度Titer ：滴滴定定剂剂：被被滴滴定定的的物物质质，（BA)A/BT,TA/BB：ti

9、trantA：titrandTA/B 与与 cB 的关系的关系1000TABA/BMcba 例：例：例：例：T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每指每mL K2Cr2O7相当于相当于Fe的百分含量为的百分含量为1.00 %。T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每指每mL K2Cr2O7相当于相当于1.00 g 的的Fe 。g / mL，%/mLDCBAdcba Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)121 1、标准溶液的配制与标定、标准溶液的配制与标定2 2、分析结果的计

10、算、分析结果的计算化学计量关系的确定化学计量关系的确定例例1：用：用Na2B4O7.10H2O标定标定HClO.10HOB1Na2742=32BO2H=2HO.10HOBNaHCl27422nn 标准溶液浓度的计算标准溶液浓度的计算百分含量的计算百分含量的计算33322274BO2HBO2HO5HOB 3332BOHHBOH Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)13液液液标定：液标定：BBAABAVcbaVcnban 用基准物标定：用基准物标定：ABBABA1000VMmbaVnbac 直接配制：直接配制：AAAAAA100

11、0VMmVnc V (mL)Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)14百分含量的计算百分含量的计算%1001000)()g.mol()mL()mol.L(%1001000)g()(g.mol)mmol(%1001000)g()g.mol()mmol(%100)(gm(g)%A)(1A1Bg1ABg1AAsAgmMVcbamMnbamMnmwgAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)151000)/(TABA/BMcba K2Cr2O7 溶液溶液0.01667 m

12、ol. L-1, 求：求：（1） 对对Fe, Fe2O3, Fe3O4 的滴定度，（的滴定度，（2）铁矿样）铁矿样0.4500 g, V(K2Cr2O7) = 31.62 mL, 求求 Fe2O3 %。解解(1)FeFe2O3Fe3O4溶解溶解Fe3+2 Fe3+3 Fe3+还原剂还原剂Fe2+2 Fe2+3 Fe2+滴定反应滴定反应O7H2Cr6Fe14HOCr6Fe2332722= 6 Fe1 K2Cr2O73 Fe2O3= 1 K2Cr2O72 Fe3O4= 1 K2Cr2O7722OCrKFe6nn72232OCrKOFe3nn72243OCrKOFe2nn%100T722722OCr

13、KOCrA/K sAmVw题解题解Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)16)g/mL(007986. 0100069.15901667. 0310003T3272272232OFeOCrKOCr/KOFeMc%12.56%1004500. 062.31007986. 0%100T7227223232OCrKOCr/KOFesOFemVwM( Fe ) = 55.847, M(Fe2O3) = 159.69, M (Fe3O4 ) = 231.54Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)17)(025. 010002 .294)25020. 0(611000)(6161722322722322722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKgMCVMnm 例例称取称取 K2Cr2O7 基