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文档简介
1、.聚合物合成工艺( 120章)1、高分子合成工业的任务:将基本有机合成工业生产的单体,经聚合反应合成高分子化合物,为高分子合成材料成型工业提供基本原料。2、合成高分子材料有:合成塑料,合成橡胶,合成纤维,涂料,粘合剂,离子交换树脂。3、合成树脂可以用: (溶液聚合 /乳液聚合 /悬浮聚合 /本体聚合)方法制得;合成橡胶可以用溶液聚合 /乳液聚合方法制得;4. 1、高分子化合物生产过程有:(1) 原料准备与精制过程; (2)催化剂 (引发剂 )配制过程;(3) 聚合反应过程;(4) 分离过程;(5) 聚合物后处理过程; (6)回收过程。4.2 、原料准备与精制过程:包括原料(单体、溶剂、助剂等)
2、贮存、精制、干燥、配制、计量等过程和设备。4.3 、催化剂 ( 引发剂 ) 配制过程:包括催化、引发和助剂的贮存、配制、溶解、调整浓度、计量等过程与设备。4.4 、聚合反应过程:包括以聚合装置为反应中心的有关传热传质的过程与设备。4.5 、分离过程:包括未反应单体的分离、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备4.6 、常用分离方法:高真空脱除,蒸汽蒸馏,闪蒸,水洗,离心过滤分离;沉淀分离;喷雾干燥分离。4.7 、聚合物后处理过程:将分离得到的聚合物经进一步处理,得到性能稳定方便使用的产品,包括干燥,造粒,筛分,批混,包装等工序与设备。4.8 、回收过程:主要是对回收的单体、溶剂进行精制,然后
3、循环使用。包括离心分离、过滤、分馏、精馏等工序与设备。4.9 、在聚合物生产过程中反应器上的粘结物有何危害?如何防止?危害:降低反应器传热效率;影响产品质量。防止: a. 尽可能提高反应器内壁的光洁度; b. 使用过程中防止内壁表面造成伤痕; c. 聚合釜满釜操作减少液体界面; d. 反应物料中加防粘釜剂等。5、合成树脂与合成橡胶生产上的差别主要表现在分离过程和后处理过程差异很大。6、如何对聚合物生产流程评价?(1) 产品性能的考查; (2) 原料路线的考查; (3) 能量消耗与利用的考查(4) 生产技术水平的考查; (5) 经济性的考查。7、高分子聚合反应产物的特点是:1、分子量大小不等,结
4、构亦非完全相同的同系物的混合物;2、其形态为坚硬的固体物、高粘度熔体或高粘度溶液;3、不能用一般的产品精制方法如蒸馏、结晶、萃取等方法进行精制提纯。8、聚合物回收利用的主要途径: a. 作为材料再生循环利用; b. 作为化学品循环利用; c. 作为能源回收利用。9、聚合物单体的合成(来源)路线有哪几种?a、石油化工路线,b、煤炭路线, c、其它原料路线。10、石油化工路线可以得到哪些聚合物主要原料单体?(三烯三苯)1、乙烯, 2、丙烯, 3、丁二烯, 4、苯, 5、甲苯, 6、二甲苯.11、煤炭路线可以得到哪些主要单体和原料?1、苯, 2、甲苯, 3、苯酚, 4、乙炔12、从乙烯单体可以合成得
5、到哪些单体和聚合物?1、聚乙烯, 2、乙丙橡胶, 3、氯乙烯(聚氯乙烯) , 4、乙酸乙烯酯(聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇), 5、苯乙烯(聚苯乙烯, ABS ,丁苯橡胶) 6、环氧乙烷,乙二醇(聚氧化乙烯,涤纶树脂)13、丙烯单体可以得到哪些单体和聚合物?1、聚丙烯, 2、乙丙橡胶, 3、丙烯腈(聚丙烯腈,丁腈橡胶)4、丙烯酸、丙烯酸酯(聚丙烯酸,聚丙烯酸酯) 5、ABS ,6、丙酮、甲基丙烯酸酯(聚甲基丙烯酸酯,环氧树脂)7、环氧丙烷,环氧氯丙烷(聚氧化丙烯)14、苯可以得到哪些单体和聚合物?1、苯乙烯(聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS 、离子交换树脂)2、环己酮、己内酰胺、己二酸(尼龙 6、尼龙 6
6、6) 3、苯酚(酚醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜树脂)15、丁二烯可以得到哪些聚合物?1、顺丁橡胶,2、丁苯橡胶,3、丁腈橡胶,4、氯丁橡胶, 5、 ABS 树脂16、二甲苯可以得到哪些单体和聚合物?1、邻苯二甲酸酐(醇酸树脂、不饱和聚酯树脂) 2、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯(涤纶树脂 PET,对苯二甲酸丁二醇酯 PBT ) 3、间苯二甲酸(聚芳酰胺)17 、乙炔可以得到哪些单体和聚合物?1、氯乙烯(聚氯乙烯) 2、乙酸乙烯酯(聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇) 3、氯丁二烯(氯丁橡胶) 4、丙烯腈(聚丙烯腈)18、塑料的玻璃化温度高于室温; 橡胶的玻璃化温度低于室温。19、自由基聚合实施方法所用原
7、料及产品形态,表2-3 P920、聚合反应器中物料形态:表2-5 P10高粘度熔体 ( 均相 ) 熔融、本体聚合;高粘度溶液 ( 均相 ) 自由基溶液聚合、离子及配位溶液聚合、溶液缩聚;固体微粒液体分散体系 ( 非均相 ) 一自由基悬浮聚合、离子及配位溶液聚合、溶液缩聚;胶体分散液 ( 非均相 ) 自由基乳液聚合;粉状固体 ( 非均相 ) 自由基本体聚合、离子及配位本体聚合;固体制品 ( 本体浇铸聚合 ) 。21、根据引发剂的溶解性能可分为哪几种?各用在什么聚合方法?水溶性引发剂:用于乳液聚合和水溶液聚合。油溶性引发剂:用于本体、悬浮与有机溶剂中的溶液聚合方法。22.1、常见的引发剂品种有哪些
8、?a.过氧化苯甲酰( BPO);b.偶氮二异丁腈 (AIBN) ;c.过硫酸钾( KPS) 过硫酸胺( APS)。 22.2 、自由基聚合反应中引发剂的选择原则?1)根据聚合操作方式和反应温度,选择适当分解速度的引发剂。2)根据反应温度选择合适的引发剂。3)根据分解速度常数选择引发剂。4)根据分解活化能选择引发剂;5)根据引发剂的半衰期选择引发剂23.1、影响聚合物平均分子量的主要因素有:聚合反应温度:随着聚合反应温度的升高,所得聚合物的平均分子量降低。引发剂浓度:与平均分子量成反比;单体浓度 :与平均分子量成正比。23.2 、自由基聚合生产中控制产品平均分子量的手段是:严格控制引发剂用量;控
9、制反应温度和其他反应条件;选择适当的分子量调节剂并严格控制用量。.24、本体聚合工艺有何特点?1、聚合反应是放热反应,放出的热量大。 2、聚合反应热的散发困难。 3、物料温度容易升高。 4、产品工艺简单,纯度高。25、用于本体聚合的反应器有哪些?形状一定的模型,釜式聚合釜,连续聚合反应器26.1、悬浮聚合的配方如何组成?单体、水、引发剂、分散剂,必要时添加缓冲剂26.2 、悬浮聚合的液滴稳定分散条件:在分散相与连续相界面存在保护层防止凝结。搅拌装置的剪切速率足以使凝结液滴重新分散。搅拌剪切力足以防止两相因密度不同而分层。27、悬浮聚合用分散剂有哪些?保护胶类分散剂(水溶性高分子材料),无机粉状
10、分散剂两大类。28、简述悬浮聚合生产工艺过程原料准备、聚合、脱单体、过滤分离、水洗、干燥等29、溶液聚合配方组成是什么?单体,溶剂,引发剂30、溶液聚合使用的溶剂主要有?醇、酯、酮,芳烃:苯、甲苯等。31、有机溶剂中进行溶液聚合时,使用何种引发剂?采用可溶于有机溶剂的过氧化物引发剂或偶氮化合物引发剂。32、用水作为溶剂时,采用何种引发剂?水溶性引发剂如过硫酸盐及其氧化还原体系。33、溶液聚合过程中改变产品平均分子量的方法:改变引发剂用量;改变单体溶剂的用量比;添加分子量调节剂等。34、乳液聚合法的主要优点:在乳液聚合过程中水作为分散介质,对于聚合反应热的清除十分有利;生成的高聚物呈高度分散状态
11、,反应体系的粘度始终很低;分散体系的稳定性优良。产品乳液或称为胶乳(液) 可以直接用作涂料、粘合剂、表面处理剂等。35、乳液聚合法的主要缺点聚合物分离析出时,需要加破乳剂,分离过程较复杂,并且产生大量的废水;如果直接进行喷雾干燥以生产固体合成树脂,则需要大量热能,而且所得聚合物的杂质含量较高。36、什么是表面活性剂的 CMC ?“临界胶束浓度 (CMC). 在此时, 分散体系的许多表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度称为性能会发生变化。37、乳化剂的 HLB 与其亲水性之间有何关系?HLB 是指亲水 亲油平衡值, HLB 越高,亲水性越大。38、表面活性剂有哪些类别?(1)阴离子表面活性剂,(2
12、)阳离子表面活性剂,(3)非离子表面活性剂,在水溶液中不离解成离子,使用与pH 无关。( 4)两性表面活性剂,同时含有碱性基团和酸性基团,在任何pH值下都有效。.39、乳状液破乳的方法有:加入电解质,改变pH 值;冷冻破乳;机械破乳。40、乳液聚合的主要组分单体,乳化剂,反应介质水,引发剂,分子量调节剂,电解质,终止剂41、乳液聚合对单体和水有什么要求?单体不含有阻聚剂,纯度在99%以上;水中应尽可能的降低钙,镁 ,铜和铁离子的含量。应当使用去离子的软水。42.1 、判断用阴离子乳化剂制得的乳液(选择)粒径 ( 小/ 大) ,化学稳定性 ( 好/ 差) ,机械稳定性 ( 好/ 差)用非离子乳化
13、剂制得的乳液粒径 (小 /大 ),化学稳定性(好 /差 ),机械稳定性(好 /差 )42.2 、阴离子乳化剂和非离子乳化剂的特性:阴离子乳化剂非离子乳化剂对电解质化学稳定性差好生成的乳胶粒粒径小大胶乳机械稳定性好好43、乳液聚合常使用什么类型乳化剂?用量范围一般是:使用阴离子乳化剂或阴离子乳化剂和非离子乳化剂的混合物。用量范围在 110% 。44、乳液聚合使用什么类型引发剂?用量范围?一般使用水溶性引发剂,如过硫酸钾、过硫酸胺等,也可使用氧化还原引发剂用量范围 0.010.5% 之间 .45、乳液聚合根据配方中物料向聚合反应器加料的方式,分为间歇操作,半连续操作,连续操作。46、间歇操作有何缺
14、点?冷却系统的热负荷很不均匀;生产共聚物时,其组成会发生变化 ,活性高的单体先聚合,活性低的单体后聚合 ,水溶性高的单体在水相中聚合生成低聚物;由不溶于水的单体生产的胶乳,其颗粒分布较窄。47、什么是半连续操作?其目的是什么?半连续操作是将配方中的一部分物料于聚合反应开始前加于聚合釜中,聚合反应开始后陆续将剩余的物料分批或连续加于聚合釜中,反应结束后一次出料。目的在于控制反应速度48、什么是种子乳液聚合方法在乳液聚合在已有生成的高聚物胶乳微粒上进行的乳液聚合这种情况下原来的微粒好似种子,因此称做”种子乳液聚合方法”。49、什么是核壳乳液聚合?两种单体进行共聚合时,如果一种单体首先进行乳液聚合,
15、然后加入第二种单体再次进行乳液聚合,则前 种单体聚合形成胶乳粒子的核心,好似种子,后一种单体则形成胶乳粒子的外壳。50、什么是离子型聚合反应?单体在阳离子或阴离子作用下,活化为带正电荷或带负电荷的活性离子,再与单体聚合形成高聚物的化学反应,统称为离子型聚合反应。51、离子聚合反应的特征?对单体的选择性高;链引发活化能低,聚合速率快;存在增长离子与反离子的平衡;不同类型的离子型聚合引发剂不同;不存在偶合终止,只能单基终止。.52、什么是配位聚合反应?有什么特点?配位聚合反应是烯烃单体的碳 - 碳双键与引发剂活性中心的过渡元素原子配位,然后发生位移使单体分子插入到金属 - 碳之间进行链增长的一类聚
16、合反应。其特点是:产物立构规整性好、相对分子量高、支链少、结晶度高。实现了难于进行自由基聚合的丙烯的工业化生产;实现了乙烯的低压聚合等。53、离子聚合与自由基聚合有何异同?1. 反应机理都具有链引发,链增长,链转移,链终止过程。2. 引发剂种类对自由基链增长反应无影响;对离子聚合增长链末端的性质有影响,因而对链增长有影响。3. 反应介质对自由基链增长反应无影响或影响小;对离子聚合反应动力学和所得分子结构有明显影响。54、为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行?因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。为了减少链转移反应的发生,提高聚合物的分子量,所以
17、阳离子反应一般需在低温下进行。55、为什么离子和配位聚合反应需预先将原料和聚合容器净化?离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中的水 ,O2 ,CO 2均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂,单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥,否则将导致聚合失败。56、什么是缩聚反应?含有反应性官能团的单体经缩合反应,析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合聚合反应,简称为缩聚反应。57、线形缩聚反应有哪些类型?试举例说明。均缩聚反应:同种单体进行的反应混缩聚反应:二元酸与二元醇的反应共缩聚反应:两种二元酸与一种二元醇的反应。58、缩聚反应有何特点?a.缩聚反应为逐步进行的
18、平衡反应;b.原料配比将明显影响产品分子量;c.缩聚物端基的活性基团将影响成型时的溶融粘度;d.缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理方法或化学方法除去,其残存量对聚合度产生明显影响。59、线型高分子量缩聚物的生产方法:P103熔融缩聚法:溶液缩聚法:界面缩聚法,固相缩聚法。60、熔融缩聚法生产高聚物的优缺点?优点:生产过程简单、成本较低,可连续生产直接纺丝,聚合设备的生产能力高;缺点:反应温度高,单体和聚合物不分解,配比要求严格,黏度高,小分子不易脱除。61、溶液聚合中溶剂有何作用?降低反应温度,稳定反应条件。使难熔的单体原料溶解为溶液以促进化学反应降低反应物料体系的粘度,可与反应生成的小分
19、子副产物形成共沸物带出反应体系。溶剂可兼起缩合剂的作用溶剂还可产生催化剂的作用.直接合成缩聚物溶液用作粘合剂或涂料。62、界面缩聚方法主要适合于什么情况?界面缩聚方法主要适用于分别存在于两相中的两种反应活性高的单体之间的缩聚反应,例如二元酰氯与二元胺合成聚酰胺、光气与二元酚盐合成聚碳酸酯等。.63、界面缩聚反应可发生在什么界面?以什么为主?界面缩聚反应可发生在气 液相、液 液相、液 固相界面之间,工业上以液 -液相界面反应为主。64、界面缩聚反应的主要特点是什么?反应条件缓和,可在室温或数十度温度条件下进行;反应是不可逆的,而且即使一种原料过量也可生产高分子量缩聚物。65、简述聚酰胺进行界面缩
20、聚反应的原理。溶于水相中的二元胺与溶于有机相中的二元酰氯的界面缩聚,反应如下:P111特点:对单体配比要求不严;可得到较高分子量产品;NaOH 和生成的HCl 中和反应。66、什么是固相缩聚反应?在缩聚起始原料和生成的聚合物熔点以下温度进行的缩聚反应称为固相缩聚。67、具有反应活性缩聚物有哪些?酚醛树脂、氨基树脂;醇酸树脂以及有机硅树脂等。不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羧基聚醚或聚酯等68、什么是逐步加成聚合反应?某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成聚合反应。69、逐步加成聚合物品种有哪些?有聚氨酯、聚脲、环氧树脂三大类。其中以
21、聚氨酯发展得最快,产量也最大.70、聚氨酯的合成原理是什么?异氰酸酯基团 (NCO) 与醇( R-OH )发生加成反应。生成大分子主链中含有氨基甲酸酯(聚氨酯)。71、异氰酸酯与含活泼氢化合物间的反应( 包括初级反应和次级反应) ,P12172、聚氨酯树脂合成方法有:一步法:两步法,又称预聚体法:第一步:合成预聚体。 二元醇和过量的二元异氰酸酯反应;第二步,预聚体进行扩链反应和交联反应。73、在聚氨酯的扩链反应中,R=NCO 摩尔数OH 摩尔数当:0R1分子扩链,端基为 OHR 1分子无限扩链,端基为一 NCO 及 OH ;l R 2分子扩链,端基为一NCO ;R 2分子不扩链,端基为一NCO
22、 ;R 2分子不扩链,端基为一NCO ,且存留有未反应的异氰酸酯。74、异氰酸酯的分类;常用的异氰酸酯有哪些?按一 NCO 基团的数目可分为二元异氰酸酯、三元异氰酸酯及聚合型异氰酸酯三大类。若按异氰酸酯 RNCO 中基团 R的性质可分为脂肪族及芳香族两大类。主要有 TDI , MDI , HDI , TDI 三聚体等。75、合成聚氨酯树脂的多元醇化合物主要有:聚醚多元醇;聚酯多元醇。.76. 1、简述聚氨酯树脂结构与性能的关系NCO-R-NCO 中的 R若为脂肪族链, 则制得的聚氨酯材料光稳定性好, 不变黄, 芳香族则会变黄。酯基的内聚能大于醚基, 所以聚酯二元醇构成的聚氨酯分子链间的作用力大
23、于聚醚二元醇的。相应地前者的耐热性、机械强度高于后者。而后者的耐低温性好,又较柔软;酰胺基与氨基甲酸酯基极性较大, 分子间能形成氢键, 故在聚氨酯大分子链中成为硬段。 76.2 、聚氨酯扩链反应及扩链剂?聚合物通过链端活性基团的反应使分子相互连结而增大分子量的过程, 称为扩链, 相应的反应称为扩链反应。常用的扩链剂有:水,二元醇、二元胺等。76.2 、聚氨酯大分子结构控制因素:(1) 调节 R值:线型聚氨酯,预聚体。 (2) 扩链反应:扩链剂种类,比例。 (3)交联反应:交联剂种类,用量。77、聚氨酯树脂的主要用途:塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂78、聚氨酯泡沫塑料的原料组分(1) 异氰酸
24、酯:常用的是 TDI 、 MDI 。(2) 聚醚或聚酯多元醇;制备软泡时,采用分子量较大的多元醇,羟值为55mgKOH g左右;(3)催化剂;为叔胺类化合物和有机锡类化合物。(4)发泡剂;为水或低沸点卤代烃(5)泡沫稳定剂;主要使用有机硅泡沫稳定剂。79、简述聚氨酯泡沫塑料的生产工艺1.一步法: 将各种原料一次混合催化发泡的方法。各种物料在反应过程中同时发生链增长、扩链及发泡等反应。2预聚体法 (又称两步法 ):将聚醚 (或聚酯 )多元醇与异氰酸酯先反应生成两端带有一 NCO 基团的预聚体,然后再加入催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂及其他助剂等,进一步反应和发泡成型。80、聚氨酯树脂生产中最重要的两
25、种催化剂是:叔胺类和有机锡类化合物81、高聚物改性方法有哪些?共聚改性;共混改性;互穿网络聚合物;高聚物化学改性。82、聚合物改性的目的是什么?获得性能改进的新材料。83、两种单体 A 、B 或两种以上单体形成的共聚物有哪些类型?1、无序共聚物,2、交替共聚物,3、接枝共聚物,4、嵌段共聚物84、什么是聚合物合金?化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫做共混聚合物,又叫做聚合物合金。85、共混聚合物的制备方法有:熔融混合;溶液浇铸混合法;胶乳混合法;决定共混聚合物性能的主要因素是两种聚合物之间的混溶活性。任何两种聚合物都是可以混合的。如果混溶性好,则形成均相体系,混溶性不良则形成非均相体系
26、。两种聚合物形成的均相体系仅具有单一的玻璃化温度;两相体系则具有两个玻璃化温度。86、互穿网络聚合物互穿网络聚合物 IPN 是两种交联结构的聚合物相互紧密结合,但两者之间不存在化学键的聚合物体系。典型的 IPN:其中之一聚合物是在另一聚合物存在下合成的或交联的。87、高聚物化学改性:是将已合成的高聚物经化学反应使之转变为新品种或新性能材料的方法。.第二篇合成树脂与塑料(9-18 章)1、合成树脂按主链结构进行分类:1. 碳 碳链合成树脂 PP,PE,PS,PVC ;2. 碳 氧链合成树脂 POM,PC,PET ;3. 碳 硫链合成树脂 ,PSF,PPS ;4.碳 氮链合成树脂PA,UF ,MF
27、2、塑料的主要性能1.机械性能:拉伸强度,弯曲强度,冲击强度, 抗压强度,硬度;2.热性能:负荷热变形温度,导热性;3.电性能:绝缘电阻,电气强度,介电常数;4.其他特殊要求性能:透气性、燃烧性,耐化学腐蚀与老化等。3、高分子材料性能测试特点:专门性:高分子材料所特有的性能, 蠕变性、屏蔽性等。多样性:一种性能有多种测试方法:如冲击强度,硬度、耐热性等。严格性:标准环境条件和制作试样等。4、聚乙烯产品类型(1) 高压、低密度聚乙烯 (LDPE) , (2) 线型低、中密度聚乙烯 (LLDPE) ; (3)高密度聚乙烯(HDPE) , (4)超高分子量聚乙烯 (UHMWPE) ; (5)改性聚乙
28、烯:交联 PE,接枝水解,氯化等。5、熔融指数的含义,与分子量及其分布的关系在一定温度, 承受一定的负荷, 在 10min内经过规定的孔径挤压出来的树脂重量克数,称为熔融指数。通常聚合物分子量越高,熔融粘度越大,被挤压出来的树脂重量越少。熔融指数越小。熔融指数仅表示了相应的熔融粘度,相对的表示了平均分子量,但不能表示分子量分布。5.1 、高压法聚乙烯反应机理、采用催化剂的类型及如何配制和使用?自由基反应机理,采用催化剂为有机过氧化物。使用方式:配制成 10%的白油( C16-31 )溶液,用计量泵注入乙烯进料管中或聚合釜中。6、掌握高压法聚乙烯工艺流程图,给出聚合反应的主要工艺参数,说明压力的
29、作用。催化剂乙烯一次压缩二次压缩聚合反应调节剂高压回收分离器包装成品乙烯低压添加剂分离器干燥筛分二次干燥筛一次批混造粒分混合造粒聚合反应参数:反应温度130350,压力122303MPa ,时间15s2min 。乙烯在高压条件高压法聚乙烯生产流程图16下密度达 0.5g/cm3 ,已接近液态烃的密度。乙烯分子间距显著缩短,增加了基团的碰撞几率,故易于发生聚合反应。7、制备聚丙烯主要催化剂体系是:Ziegler Natta催化剂体系。主要由金属卤化物、烷基铝化物.和载体组成。( TiCl/MgCl2/ED *Al(CH)3)42 58、国内聚丙烯的主要生产方法及工艺流程图:a.淤浆法; b.间歇
30、式液相本体法;c.液、气相组合本体法。了解掌握各方法的工艺流程,聚合反应的主要工艺参数。a. 淤浆法聚丙烯生产流程图,聚合反应参数:温度5075;压力 0.5 1.0MPa回收回收丙烯己烷丙烯己烷聚合闪蒸脱脱灰催化剂反应器丙烯无规物H 2己烷添加剂成品挤出造粒b. 液相本体法淤生浆产法流聚程丙图烯及生反产应流参程数图:回收丙烯丙烯聚合反应闪蒸脱催化剂75,3丙烯H 26h,3.5MPa添加剂成品挤出等规指数95-98 造粒熔融指数0.2-16液相本体法聚丙烯生产过程 c. 液、气相组合本体法生产流程图及反应参数:回收丙烯预处理均聚反应催化剂闪蒸脱70 , 1丙烯 ,H2丙烯2h,4MPa挤出成
31、品造粒添加剂干燥47粉状 PP脱活49单体 2气相流化床共聚闪蒸脱单体回收单体聚丙烯液气相组合本体法生产工艺53.9.1、苯乙烯聚合机理: 可通过自由基聚合、阴 (阳 )离子聚合及配位聚合等反应机理聚合而得,大多数工业产品应用自由基聚合。9.1-2、聚苯乙烯本体聚合法(溶液本体法)生产的品种?溶剂的作用?用于通用型与注塑型 HIPS 的生产。溶剂(少量)作用:去除聚合热,控制反应速度,降低熔融物的粘度,防止交联。因此称为溶液本体法。9.2、 ABS 塑料由那几种单体组成?各单体贡献什么特性? ABS 是由丙烯腈 (A) ,丁二烯 (B) ,与苯乙烯 (S)三种单体为基础合成。丙烯腈的贡献是耐化
32、学品性、热稳定性和老化稳定性;丁二烯的贡献是柔韧性,高抗冲性、耐低温性。苯乙烯的贡献是刚性、表面光洁性和易加工性。10、 ABS 塑料存在有两相:基体树脂连续相和弹性体分散相。为达到弹性体对树脂基体的增韧效果,对弹性体分散相有何要求?弹性体分散相必须形成具有一定大小的颗粒,稳定的分散在基体中。弹性体颗粒与树脂基体之间必须进行足够的偶合。10.0 、 ABS结构式:10.1 、 ABS生产工艺过程(1) 分散相接枝橡胶的生产。 (2)连续相基体树脂的生产。(3) 两者的混合: a.共挤塑造粒混合; b.基体树脂聚合过程中加入分散相接技橡胶共混合;c.将分别合成的分散相接枝乳液与基体树脂乳液共混合
33、10.2、 ABS生产方法乳液聚合法、本体聚合法及两者相结合的方法。10.3、 ABS 乳液聚合法与本体法的特点:, 可生产乳液法特点:是分别合成的分散相胶乳与基体树脂乳液可以用任何比例进行混合分散相含量为 580%的 ABS 。本体法特点: 须将橡胶溶解在单体混合液, 其粘度不能过高, 所以限于生产橡胶合量为 20以下的 ABS 。11.1 、 PVC 的主要生产工艺及产品形态a. 自由基悬浮聚合法, 100 150m直径的多孔性颗粒b. 自由基本体聚合法, 100 150m直径的多孔性颗粒c. 自由基乳液聚合法, 2040m的PVC 次级粒子( PVC 糊树脂)11.2 、悬浮法聚氯乙烯生
34、产流程及聚合反应的主要工艺参数。a. 悬浮法聚氯乙烯生产流程图,b. 聚合反应参数: 温度 50 70±0.2 ;压力 0.5 1.0MPa,时间: 6 7h, 转化率 80 85。回收单体氯乙烯助剂聚合减压脱汽提脱催化剂±0.2单体单体H 2 O脱水成品筛分包装干燥悬浮法聚氯乙烯生产流程图46.12、 PMMA 主要生产工艺及产品形态a. 自由基本体(浇铸)聚合法,生产板状、管状和棒状制品;b. 自由基悬浮聚合法,生产用于注塑成型和挤塑成型的粒料。13、 PMMA 本体聚合生产过程中采用预聚合工序的作用:a. 缩短聚合反应的诱导期,在浇模前移出较多的聚合热。b. 减少聚合
35、时的体积收缩。c. 适当提高浆液粘度,减少浇模的渗漏损失。14、热固性树脂生产与成型过程中的特点:a. 树脂是分子量较低的液态、粘稠流体或脆性固体;b. 分子中具有活性反应基团,为线型或线型支链结构。c. 在成型过程中同时发生固化反应 由线型转变为体型高聚物。e. 经过固化过程才能发挥其性能作用。15.1 、热固性树脂固化反应类型:固化过程中有小分子化合物析出,反应体系中活性基团发生缩合反应,如羟(甲)基、氨基等。固化过程中无小分子化合物析出;反应体系中活性基团发生加聚反应,如双键、环氧基加聚等。15.2 、脲醛树脂合成反应: 反应过程分两步:第一步碱性条件下的羟甲基化反应。第二步酸性条件下的
36、缩合反应。 P24916、双酚 A 环氧树脂结构式P252,与胺类固化剂的固化反应P255结构式:结构性能:环氧树脂分子结构中含有醚基(O),羟基( OH),苯基等基团,使其具有耐水解性,粘结性和耐腐蚀与耐热性。用途:主要用作粘合剂、涂料、模塑料和结构材料。17、环氧值的含义,胺类固化剂用量计算方法环氧值是 100g 环氧树脂含有的环氧当量数。每 100份环氧树脂使用的多元胺量环氧值×多元胺分子量 /活性氢数目18、练习:现有环氧值为0.5 的双酚 A环氧树脂 600克,计算用乙二胺作固化剂的用量。19、不饱和聚酯树脂如何交联固化?不饱和聚酯树脂分子中的不饱和双键与交联剂苯乙烯的双键
37、,在自由基引发剂的作用下发生交联固化反应,而形成体型结构聚合物。20、不饱和聚酯成型工艺特点及成型方法?成型工艺特点:物料粘度低,固化时无挥发物,可低压成型,而且固化温度宽,自室温至160以上。成型方法:手糊成型,喷射成型,模压成型,注射成型,挤拉成型。.21、了解掌握下列聚合物的结构式;分析其结构、性能与应用。 21.1. 聚酰胺 6;尼龙 6-10;尼龙 66;尼龙 -1010 ; P285 结构式 :结构性能 :分子中的酰胺基 ,可在大分子链间形成氢键,分子间的作用力较大,聚酰胺树脂的熔点高,结晶度较大,性质坚韧,具有良好的机械性能、耐油和耐溶剂性能。酰胺基团易于吸水,聚酰胺树脂吸水性较
38、大。应用 :用于制作机械、化工和电气绝缘等方面的零部件。如齿轮、轴承、辊轴、泵叶轮等。21.2-1、聚甲醛;结构式: CH 2On结构性能 :无支化的线型高分子, C O主链,原子密集度大,内聚能、结晶度大,较高的模量、硬度和冲击强度;是塑料中机械性能最接近金属材料的品种。应用:它特别适用于耐摩擦、耐磨耗及承受高负荷的零件,聚甲醛吸湿性小,一般不必进行预干燥。21.2-2、聚甲醛的热分解与热稳定化: 聚甲醛分子两端是半缩醛端基 (-OCH 2OH) ,加热到 100 以上就会在链端开始发生裂断,发生解聚反应。热稳定化方法:封端法,共聚法。21.3. 聚碳酸酯 ; P277结构性能:分子链含有刚
39、性苯环和柔性碳酸酯结构分子缠结作用强,相互滑移难,不易变形,是硬而韧的固体。它具有优良的综合性能。透光、绝缘、尺寸稳定性很好,耐蠕变性优于尼龙及聚甲醛,成型收缩率恒定为 0.5 0.7,可用来制造尺寸精度和稳定性较高的机械零件。21.4.PET : P273结构特征:酯基、苯环、(刚性),亚甲基链(柔性) ,线性对称,拉伸取向结晶。吸水率较小,电性能优良,又耐化学溶剂和韧性都较好。但性能大都不如一些工程塑料,只有玻璃纤维增强后,它们的机械、耐热性能可大大地提高。尤其是耐热性方面(热变形温度皆超过 200 )。用作电子电器、机械设备的部件,还用于纤维,包装行业。21.5. 聚苯醚; P270CH
40、3OnCH3主链中有大量苯环,两个甲基占据了酚基反应点,内聚能和热稳定性都较大。没有易.于水解的基团,耐水性好、吸湿性低。机械性能优良,它可在负荷下长时间工作。特别适合于潮湿、有负荷,又要求电绝缘、机械和尺寸稳定等性能较高的场合。21.6. 聚四氟乙烯; P309结构式: CF 2-CF2n 结构性能: 聚四氟乙烯分子中C F 键极性很大, 键能较高,受热时不易断裂和分解,耐热性很好。氟原子是均匀地围绕在C C 主链的四周,起着屏蔽作用,化学稳定性极好、阻燃性极好。11.2.2聚苯硫醚, 机械 , 电气 , 医药 , 食品等行业聚苯硫醚是由对位的亚苯基与二价硫原用途:特种工程塑料,化工21.7
41、. 聚苯硫醚: P298子交迭连接而成的高聚物,简称PPS 。聚苯硫醚是结晶型、硬而脆的白色聚合物。它的热稳定性能优良,:S其结构式为n空气中 700分解, 350下长期热稳定性好。具有优异的电绝缘性能。在电气工业中应用较广11.2.2.1聚苯硫醚的合成21.8. 聚酰亚胺(聚均苯四甲酰二苯醚亚胺)P306由芳香族卤化物( 如对二氯苯) 与碱金属硫化物 (Na2S) 在强极性溶剂中缩聚而成, 其反应式如下:31是一种半梯形结构的环链聚合物,含有苯环及五元杂环,刚性很大,化学稳定性好;具有极为优异的耐热性能在-269400范围内保持较高的机械强度。用途:耐热绝缘材料。21.9. 聚乙烯醇 P41
42、5聚乙烯醇是由乙酸乙烯酯聚合成聚乙酸乙烯酯,再行醇解(或水解 )成聚乙烯醇。结构性能:碳碳主链含羟基基团,结构简单;吸水性强,易结晶,机械性能较好。用途:水溶性树脂,合成纤维。21.10. 聚砜 P30021.11. 聚醚醚酮 P292.19-20章)-SO3H, -COOH, -CONH2, -OH等)。.21.12.有机硅聚合物P316Si O键的键能较高。 链中氧原子周围没有其他基团阻碍, 易于旋转。 因此大分子链热稳定性好,柔顺好, Tg 值也低。无其他极性基团。具有极好的耐高温和耐低温性能,优良的电绝缘性和化学稳定性,又有突出的表面活性、憎水防潮和生理惰性等。大分子链间的相互作用力弱
43、,机械性能较差。22、耐高温聚合物具备的特性:高的玻璃化温度(250 ),高的结晶熔点( 400 ),用差热分析法(DTA) 测得的分解温度400。24、合成纤维的主要种类及俗名:聚酯纤维 -涤纶;聚酰胺纤维-尼龙;聚丙烯腈纤维-腈纶;聚乙烯醇纤维-维尼纶。25、重要的水溶性聚合物: a、羧甲基纤维素,b、聚丙烯酰胺,c、聚氧乙烯,d、聚乙烯醇e、聚丙烯酸及其盐,f、 吸水性树脂。26、水溶性聚合物的特征:a、主链含有亲水性优良的短链醚键或仲胺键。如聚氧乙烯,聚丙烯酰胺。b、主链为 C C键,但沿主链分布众多的亲水基团(第三篇合成橡胶(掌握下列橡胶产品的结构、性能与应用:1、丁苯橡胶P452及 3 , 4- 加结成构性有能:三不饱种和立非极体性碳异链橡构胶;体良,好的即弹性,抗冲击性和耐寒性,一定的机械强度。用途:汽车轮胎及各种工业橡胶制品。- 尾连接间同和无规立构。头- 头、尾2、顺丁橡胶结构式 :P448 CH2-CH=CH-CHn 2链节无规分布嵌段分布。一C=C一 键,结构性能:分子结构规整,无取代基,分子间作用力小,有大量的易
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