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2、注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289理工大学 2009 年研究生入学考试试题课程代码835课程高 分 子 化 学 (共 5 页,共 5 大题、39 小题答题时不必抄题,标明题目序号)一、填空题:(每空 1 分,共 15 小题,本题共 25 分)1、1930 年首次提出:
3、高分子是由大量原子按一定的顺序连接成的子。(1 分)分2、高分子的熔体粘度(决定性能)主要取决于(数均、重均)分子量,与(数均、重均)分子量较小。(2 分)3、1,1-二苯乙烯,由于而不易聚合。(1 分)基聚合,聚合初期,链基终止以为4、甲基丙烯酸甲酯在 75作主;苯乙烯在 50作基聚合,聚合初期,链基终止以为主。(2 分)基向剂转移,会使分子量(升高、下降、剂,剂效率 (升高、下降、基本不变);聚5、基聚合中,链基本不变);消耗合速率(升高、下降、基本不变)。(3 分)6、膨胀计法是利用聚合物密度比单体(大、小)的现象,通过测定聚合时的体积(膨胀、收缩)来确定转化率。(2 分)7、顺丁烯二酸
4、酐和 1,2-二苯基乙烯基共聚合,最可能得到(无规、接枝、交替、嵌段)共聚物。共聚物的两种结构单元的组成比为。(2 分)8、是唯一只能进行阳离子聚合的 -烯烃。(1 分)9、阳离子聚合的剂是缺物种,属亲电试剂,有,2 分)的有机阳离子盐类等几类。(10、BuLi/THF,PhLi/NH3 体系苯乙烯等非极性单体聚合,在无杂质的聚合条件下,可得到的。(1 分)11、茂金属(Metallocene)是含有环茂二烯(Cp)或取代环茂二烯配体的金属有机化合物的通称。在配位聚合中,茂金属常用作(均相、非均相)催化剂。(1 分)12、在缩聚或逐步聚合反应中,用不能准确的反应聚合的进度,而需改用 来描述反应
5、的深度。(2 分)13、光气直接碳酸酯是将双酚 A 的钠盐的与的有机溶液混合专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289进行而成。(3 分)14、聚合物在使用过程中,受空气、光等大气条件物理-化学因素的影响,引起不希望的化学变化,使性能变坏,这个过程成为。(1 分)15、PVC 与 Zn 粉共热,最高转化率只能达到 86.5%,这是由于高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时,最高转化率受到的限成的。(3 分)二、选择题:(每题 2 分,共 13 小题,共 26 分)1、在过氧化物(3 分)A、反应时间C、反应温度CH2=CHCl 的基反应中,分子量的主要因素为:B、剂浓度D、单体浓度2、Q、
6、e 值相近的单体趋向于:(2 分)A、理想共聚C、无规共聚B、交替共聚D、嵌段共聚3、苯乙烯基溶液聚合时的溶液不宜选择:(2 分)A、四氯化碳C、甲苯B、苯D、乙苯4、不易于马来酸酐发生交替共聚反应的单体是:(2 分)A、1,2-二苯乙烯B、苯乙烯D、丙烯腈C、乙烯基醚5、欲在 25下进行苯乙烯的本体聚合反应,剂应选择:(3 分)A、BPOC、BPO+二甲基苯胺B、AIBND、过氧化物+FeSO46、乳液聚合恒速阶段结束的标志是:(3 分)A、单体液滴全部消失C、胶束全部消失B、体系粘度恒定D、剂消耗掉一半7、要求苯乙烯(S)与丁二烯(B)的 SBS 型三嵌段共聚物,且分子量分布具有单分散性,
7、以下最适宜的体系为:(2 分)A、RCH2OH+Ce4+C、SnCl4+H2OB、-TiCl3-AlEt3D、萘+Na8、某聚合体系用 Cs=19 的链转移剂调节分子量,一次投料。则生成的聚合物分子量的变化现象是:专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289A、聚合初期小,聚合后期大C、整个聚合过程中基本不变B、聚合初期大,聚合后期小D、先小后大,最后又变小9、异丁烯和少量异戊二烯以 SnCl4-H2O 为理是:(2 分)体系在 CH2Cl2 中进行反应的聚合机A、基连锁聚合B、阳离子连锁聚合D、聚加成逐步聚合C、阴离子连锁聚合10、一对单体共聚时,r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是:
8、(2 分)A、理想共聚C、有恒比点的非理想共聚B、交替共聚D、无恒比点的非理想共聚11、等的二元酸和二元醇在一定温度下,管内进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为 4,在此条件下的最大反应程度 P 和最大聚合度分别为:(3 分)A、0.90 和 10C、0.75 和 4B、0.50 和 2D、0.667 和 312、苯酚和甲醛进行缩聚反应。当酚:醛=5:6()时,在碱催化下随反应进行(1),当酚:醛=7:6(2)。(2 分),以酸作催化剂,反应进行过程中体系A、(B、( C、(1)可能发生凝胶化(2)不可能发生凝胶化1)不可能发生凝胶化(2)不可能发生凝胶化1)可能发生凝胶化(2)可能发生凝胶
9、化D、(1)不可能发生凝胶化(2)可能发生凝胶化13、欲使 1000g 环氧树脂(环氧值为 0.2)固化,需要胺的用量为:(3 分)A、2molB、1molC、0.5molD、0.25mol三、名词解释:(每小题 6 分,共 5 小题,共 30 分)1、共价键的均裂与异裂(6 分);2、诱导效应与共轭效应(6 分);3、胶束成核与均相成核(6 分);4、活性聚合与化学计量聚合(6 分);5、线性缩聚与体形缩聚(6 分);四、简答题:(共 3 小题,共 30 分)专注理工材料考研辅导淘宝店21964622891、苯乙烯 M1 和醋酸乙烯酯M2 单体不易共聚,是从多方面说明。已知 r1=55,r2
10、=0.02,Q1=1.0,Q2=0.026,e1=-0.8,e2=-0.22。(10 分)2、简述基热实例。(10 分)聚合和光聚合的优缺点,并各举一个在工业上应用的3、影响阳离子聚合的主要因素有哪些?这些因素变化,对阳离子聚合会产生怎样的影响,是什么?(10 分)五、计算题:(共 3 小题,共 39 分)1、用邻苯二甲酸、醇和甘油醇酸树脂,三种单体的分别为1:0.4:0.4,计算该体系的平均官能度,随着反应的进行会发生凝胶吗?如出现凝胶,分别以 Carothers 方程和 Flory 统计法计算凝胶点。(13 分)2、醋酸乙烯以 AIBN 为剂在 60进行本体聚合,其动力学参数如下:kd=1
11、.16×10-5/s,kp=3700L/mol·s,kt=7.4×107L/mol·s,M=10.86mol/L,I=0.206×-410-3mol/L,CM=1.91×10 。试求:当偶合终止占动力学终止的 90%时,所得聚醋酸乙烯酯的数均聚合度?(13 分)3、根据文献一定浓度的氨基庚酸甲酚溶液中经缩聚生成聚酰胺的反应为二级反应。其反应速率常数如下:(1)写出单体缩聚成分子量为 12718g/mol 的聚酰胺的化学平衡方程式;(2)计算该反应的活化能;(3)欲得到数均分子量为 4.24×103g/mol 的聚酰胺,其反应
12、程度需多大?欲得重均分子量为 2.22×104g/mol 的聚酰胺,反应程度又需多大?(13 分)T()150187Kkg/(mol·min)1.0×10-82.74×10-2专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289理工大学 2010 年研究生入学考试试题课程代码835课程高 分 子 化 学 (共 4 页,共 5 大题、33 小题,答题时不必抄题,标明题目序号)一、填空题:(每空 1 分,共 16 小题,本题共 35 分)1、在聚合物中、和橡胶并称为三大材料。(2 分)2、在聚合物的大分子链上重复出现,组成形同的最小基本单元叫。大分子链的结构单元与
13、原料相比,除了结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为。(2 分)的基聚合体系中,影响聚合速率的因素是、剂分解活化能等。(3 分)3、剂 和4、基聚合至中期,随着反应的进行,聚合速率逐渐增加,出现现象,该现象主要是由于体系的增加而引起的。(2 分)5、1,1-二苯基-2-三肼(DPPH)和 FeCl3 这两种高效阻聚剂,他们能够以化学计量的 1:1 的消灭基,故常把它们成为。(1 分)6、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为: 、和接枝共聚物。(3 分)7、是均聚和共聚链增长速率常数的比值。(1 分)8、表征乳化剂性能的指标有、和等。(3 分)9、悬浮聚
14、合的分散剂大致课分为两类:一类是,作用机理是吸附在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护作用。另一类是,作用机理是吸附在液滴表面,起着的作用。(3 分)10、阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以、和等多种形态。(3 分)11、过氧而碳酸二环己酯是用于聚合的剂,SnCl4+H2O可以单体进行聚合,而剂。(3 分)Al(C2H5)2Cl-TiCl3 是单体进行聚合的12、配位聚合是采用具有配位能力的剂、链增长(有时)都是单体专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289先在活性种的上配位(络合)并活化,然后 键中。(2 分)13、Ziegler-Natta剂是一大类体系的总称,通常有两个组分: 是 I
15、VVIII 族过渡金属化合物。是IIII 族的金属有机化合物。(2 分)14、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在下进行,(a、常压;b、高真空;c、加压)目的是为了。(2 分)15、体型缩聚反应进行到一定程度时,体系的将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶,即出现凝胶化现象。此时的 叫凝胶点。(2 分)16、橡胶的发粘、变硬、或龟裂, 现象。(1 分)制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物的二、选择题:(每题 3 分,共 5 小题,共 15 分)1、为了得到具有实用价值高分子量聚丙烯,丙烯最适合的聚合方式是:(3 分)A、基聚合B、阳离子聚合D、阴离子聚合
16、C、配位聚合2、在己二酸和己二醇缩聚反应中加入 0.4%的对甲苯磺酸起到的作用是:(3 分)A、分子量B、提高聚合速率D、C、链转移剂3、等的二元酸和二元醇进行缩聚反应,如平衡常数为 400,在密闭体系内反应,不除去副产物水,反应程度为:(3 分)A、0.9C、0.95B、0.92 D、1.0苯乙烯溶液聚合,为了得到高分子量的聚合物,应避免4、用基剂使用那一种溶剂:(3 分)A、苯B、甲苯C、异丙苯D、二甲苯5、苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行聚合反应,r1=0.3,r2=0.07。该体系的恒比点f1 为:(3 分)A、0.43C、0.53B、0.47D、0.57三、名词解释:(每小题 6 分,共
17、 5 小题,共 30 分)1、碳链聚合物、杂链聚合物与元素有机聚合物(6 分);专注理工材料考研辅导淘宝店21964622892、偶合终止于歧化终止(6 分);3、构聚合物和间同立构聚合物(6 分);4、无规预聚物与结构预聚物(6 分);5、扩链与交联(6 分);四、简答题:(共 4 小题,共 30 分)1、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?(6 分)2、已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得的聚苯乙烯分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇的用量加到一定的程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下的本体聚合所得的要高,试解释其。(7 分)3、使用 Ziegler-Natta剂时,为保
18、证实验,需采用那些必要的措施?用什么可以除去残存的剂?怎样分离和鉴定聚丙烯。(7 分)4、下列单体适合何种机理聚合?并写出有关聚合反应。(10 分)(1)CH2=CHOCOCH3(2)(3)双酚 A与光气CCl2=O(4)专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289五、计算题:(共 3 小题,共 40 分)1、苯乙烯在 60以过氧化二特锂为剂,本为溶剂进行聚合。当苯乙烯的浓度为 1mol/L,剂浓度为 0.01mol/L 时,和聚合的初速率分别为 4×10-11 和 1.5×10-7mol/(L·S)。试计算在低转化率下,上述聚合反应的动力学链长、聚合度,以及每
19、一个由过氧化物的链基平均转移几次后失去活性。已知在该温度下 CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6,60苯乙烯(分子量 104)的密度为 0.887g/ml,苯(分子量 78)的密度为 0.839g/ml, 设苯乙烯体系为理想溶液(14 分)2、等的二元醇和二元酸缩聚,另加 1.5mol%醋酸,P=0.995 或 0.999 时,聚酯的聚合度是多少?加 1mol%醋酸时,结果如何?(醋酸 mol%浓度以二元酸计)(13 分)3、将 1.0×10-3mol 萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加入 2.0mol 的苯乙烯,溶液的总体
20、积为 1L。假如单体立即均匀混合,发现 2000 秒钟内已有一半单体聚合,计算在聚合了 2000 秒和 4000 秒时的聚合度。(13 分)专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289理工大学 2011 年研究生入学考试试题课程代码835课程高 分 子 化 学 (共 4 页,共 5 大题、33 小题,答题时不必抄题,标明题目序号)(注:本卷“一、填空题”和“二、选择题”为模拟题,其余部分为)一、填空题:(每空 1 分,共 16 小题,本题共 35 分)1、1920 年发表了“关于聚合反应”的念。(1 分),首次提出了高分子长链的概高分子的分子量有,是一个分子量各不相同的许多分子的。(2 分)
21、23、在过氧化物CH2=CHCl 的基聚合反应中,聚合物分子量的主要因素是。(1 分)4、丙烯腈沉淀聚合时,反应一开始,就会出现聚合速率,这种现象称作,产生这种现象的是。(3 分)5、逐步聚合的目前主要有:、。(3 分)6、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为: 、和接枝共聚物。(3 分)7、是均聚和共聚链增长速率常数的比值。(1 分)8、膨胀计法是利用聚合物密度比单体的现象,通过测定聚合时的体积 来确定转化率。(2 分)9、悬浮聚合的分散剂大致课分为两类:一类是,作用机理是吸附在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护作用。另一类是,作用机理是吸附在液滴表面,起着的作用。(3 分)1
22、0、是唯一只能进行阳离子聚合的-烯烃。(1 分)11、在缩聚反应中,用不能准确反映聚合反应的进度,而需改用来描述反应得深度。(2 分)12、光气直接碳酸酯是将双酚 A 的钠盐的与的有机溶液混合进行而成。(3 分)13、聚合物在使用过程中,受空气、光等大气条件物理-化学因素的影响,引起不专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289希望的化学变化,使性能变坏,这个过程成为。(1 分)14、表征非晶态聚合物耐热性的参数为,表征结晶态聚合物耐热性的参数为,表征聚合物耐火性能的参数为。(3 分)15、过氧化环己酮适用于聚合的 聚合,而 Al(C2H5)2Cl-TiCl3 是分)剂,SnCl4+H2O
23、可以单体进行单体进行聚合的剂。(316、聚合物的热降解主要有、和三类。(3 分)二、选择题:(每题 3 分,共 5 小题,共 15 分)1、下列那些物质可以作为A、双氧水C、过氧化二异丙苯基聚合的剂使用:(3 分)B、高锰酸钾D、过硫酸钾2、等的二元酸和二元醇在一定温度下,管内进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为 4,在此条件下的最大反应程度 P 和最大聚合度分别为:(3 分)A、0.90 和 10C、0.75 和 4B、0.50 和 2D、0.667 和 33、由 SnCl4、水、苯乙烯组成的体系将发生:(3 分)A、阳离子聚合B、阴离子聚合D、配位聚合C、基聚合4、欲使 1000g 环氧
24、树脂(环氧值为 0.2)固化,需要胺的用量为:(3 分)A、2molB、1molC、0.5molD、0.25mol5、乳液聚合恒速阶段结束的标志是:(3 分)A、单体液滴全部消失C、胶束全部消失B、体系粘度恒定D、剂消耗掉一半三、名词解释:(每小题 6 分,共 5 小题,共 30 分)1、高分子催化剂(6 分);2、均裂和异裂(6 分);3、构聚合物和间同立构聚合物(6 分);4、活性聚合与化学计量聚合(6 分);专注理工材料考研辅导淘宝店21964622895、扩链与交联(6 分);四、简答题:(共 4 小题,共 30 分)1、丙烯进行基聚合、离子聚合及配位聚合,能否形成高分子量聚合物?试分
25、析其。(6 分)2、热降解主要有哪几种类型?试简述聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及聚乙烯(PE),热降解的形式和主要产物。(7 分)3、试简述工业生产上苯乙烯本体聚合生产聚苯乙烯的工艺过程。(7 分)4、试从原料配比、预聚物结构、预聚条件、固化特性等方面来比较碱催化和酸催化酚醛树脂。(10 分)五、计算题:(共 3 小题,共 40 分)1. 某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为 23922,聚合物经水解后,得 38.91wt对苯二胺,59.81对苯二甲酸,0.22苯甲酸。试写出分子式,计算聚合度和反应程度。如果苯甲酸加倍,试计算相同反应程度时的聚合度。(14 分)2、 在搅拌下依
26、次向装有四氢呋喃的反应器中加入 0.2moln-BuLi 和 20kg 苯乙烯,当单体聚合一半时,再加入 1.8g 水,然后继续反应。假如用水终止的和以后继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是 1。试计算:(1)由水终止的聚合物的数均分子量;(2)单体全部聚合后体系中全部聚合物的分子量;(3)水终止完成以后所得聚合物的分子量分布指数。(13 分)3、用过氧化二苯甲酰作剂,苯乙烯在 60下进行本体聚合,试计算、向剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。三部分各对聚合度有什么影响?计算时用到下列数据:I=0.04mol·L-1,f=0.8,kd=2.0×10-6s-
27、1,kp=176L·mol-1·s-1,CI=0.05,kt=3.6×107L·mol-1·s-1,(60)=0.887g·ml-1,CM=0.85×10-4。(14 分)专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289理工大学 2013 年研究生入学考试试题课程代码835课程高 分 子 化 学 第一题 填空题考到了配位催化剂 几种晶型的定向能力
28、黏胶纤维的过程和步骤。这部分出得很偏,大家看高分子化学()时,要仔细看懂每一个知识点,大学没怎么学的章节第二题 选择题哪两种单体一起共聚难得到高分子聚合物?(95%乙酸乙烯酯 5%苯乙烯 )选择题出的题还算中规中矩第三题 简答题1.烷氧基锂作催化剂,环氧乙烷聚合能够得到高聚物,而环氧丙烷却不能得到高聚物,为什么?它们的聚合机理有何不同。2.聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯,聚苯乙烯、聚-苯乙烯的聚合热依次降低,说说影响聚合热的因素?3.谈谈解聚、酯交换、官能团损耗对聚合物大分子的影响,以及有怎样的利用价值?一些重要章节的知识点考的不多第四题 计算题1.用Carth 法求凝胶点2.23 摄氏度时
29、,剂聚合和光聚合达到相同的聚合速率 Rp 和分子量 Xn,问 73 摄氏度的聚合速录及聚合度各为多少?经典的基聚合速率及聚合度部分没考专注理工材料考研辅导淘宝店2196462289理工大学 2014 年研究生入学考试试题课程代码835课程高 分 子 化 学 填空题(35 分)一、这里考得还算好,多看看往年的试题,不是太难,只有一两个比较偏二、选择题(30 分)15 个 30 分,里面有个别题比较偏三、名词解释(25 分)1、亲水亲油平衡值(HLB)和三相平衡点2、聚合上限温度和平衡单体浓度3、链转移、链转移常数和链转移剂4、配位聚合和 Ziegler-Natta 聚合5、结晶效应和邻近基团效应
30、四、问答题(30 分)1、烯类单体发生聚合反应时,单取代烯类单体和 1,1-取代烯类单体聚合都比较容易,而 1,2-双取代烯类单体则难以聚合,试说明。2、比较基连锁聚合和线型缩聚反应的特点。3、乳液聚合中,乳化剂对聚合速率和聚合度有较大影响,为什么?4、缩聚反应发生的消去,化学降解和链转移反应对聚合有何影响,如何 加以利用?五、计算题(30 分)1、2、等的二元醇和二元酸进行缩聚,如平衡常数 K=200,在密闭体系中反应,不除去副产物水。(1) 反应程度和平均聚合度 Xn 能达到多少?(2) 如羧基的起始浓度 c=2mol/L,要使 Xn=200,需将小分子水 CH2O 降低到怎样的程度?3、以过氧化特锂作剂,在 600C 下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度为 2.0mol/L,过氧化物浓度 0.01mol/L,初期和聚合的速率分别为 4.0x10-11 和 1.5x
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