环己酮肟的重排

1、Beckmann 重排重排环环 己己 酮酮 肟肟 的的 重重 排排 验证验证Beckmann重排反应重排反应 学习学习Beckmann重排反应的实施方法重排反应的实施方法 复习搅拌滴加、液体干燥、减压蒸馏等复习搅拌滴加、液体干燥、减压蒸馏等 操作操作 实验目的实验目的实验原理实验原理 u 脂肪酮和芳香酮都可以和羟胺作用生成肟。脂肪酮和芳香酮都可以和羟胺作用生成肟。u 肟在酸性催化剂如硫酸、五氯化磷或多聚磷肟在酸性催化剂如硫酸、五氯化磷或多聚磷 酸作用下，发生分子重排生成酰胺的反应，酸作用下，发生分子重排生成酰胺的反应， 称为称为Beckmann重排。重排。u反应是通过缺电子的氮原子进行的，本实

2、验反应是通过缺电子的氮原子进行的，本实验 用环己酮肟经用环己酮肟经Beckmann重排制备己内酰胺。重排制备己内酰胺。实验原理实验原理 制备己内酰胺的原理制备己内酰胺的原理 O+ NH2OHNOH- H2OH+NOH2- H2ONOHNHO20%NH4OH实验步骤实验步骤 羟羟胺胺盐盐酸酸盐盐 4 4. .9 9 g g无无水水醋醋酸酸钠钠 7 7 g g3 30 0m mL L水水溶溶解解 环环己己酮酮 5 5. .2 25 5 m mL L分分批批加加入入塞塞住住瓶瓶口口激激烈烈振振荡荡至至白白色色粉粉状状固固体体析析出出冷冷却却, ,抽抽滤滤洗洗涤涤, ,干干燥燥环环己己酮酮肟肟m mp

3、 p: :8 89 9- -9 90 0oC C环环己己酮酮肟肟5 5g g8 85 5% %硫硫酸酸5 5 m mL L三三颈颈烧烧瓶瓶安安装装温温度度计计回回流流冷冷凝凝管管磨磨口口塞塞升升温温至至1 12 20 0o oC C立立即即移移去去热热源源 强强烈烈反反应应3 3- -5 5d d水水冷冷却却棕棕色色粘粘稠稠液液体体冷冷却却至至8 80 0o oC C以以下下冰冰盐盐浴浴冷冷却却至至0 0- -5 5o oC C滴滴加加浓浓氨氨水水1 12 2- -2 20 0o oC C以以下下至至P Ph h= =8 8转转入入分分液液漏漏斗斗油油层层M Mg gS SO O4 4干干燥燥

4、减减压压蒸蒸馏馏收收集集1 13 37 7- -1 14 40 0/ /1 1. .6 6k kP Pa a馏馏分分己己内内酰酰胺胺m mp p: :6 69 9- -7 70 0oC C实验装置实验装置 三颈烧瓶三颈烧瓶温度计温度计磨口塞磨口塞回流冷凝管回流冷凝管注意事项注意事项 1.1.与羟胺反应时温度不宜过高。加完环己酮以后，与羟胺反应时温度不宜过高。加完环己酮以后，充分摇荡反应瓶使反应完全，若环己酮肟呈白色小球充分摇荡反应瓶使反应完全，若环己酮肟呈白色小球状，则表示反应未完全，需继续振摇。状，则表示反应未完全，需继续振摇。2.2.重排反应很激烈，升温至重排反应很激烈，升温至110-120110-120o oC C，要求立即移，要求立即移去热源，当温度上升至去热源，当温度上升至130130o oC C时，可从回流冷凝管上口时，可从回流冷凝管上口适量滴加适量滴加3-53-5滴水冷却。滴水冷却。 3.3.氨水中和时会大量放热，故滴加氨水时滴加速度氨水中和时会大量放热，故滴加氨水时滴加速度要慢。否则温度太高，将导致酰胺水解。要慢。否则温度太高，将导致酰胺水解。4.4.己内酰胺为低熔点固体，减压蒸馏过程中极易固己内酰胺为低熔点固体，减压蒸馏过程中极易