烧碱中NaCl分析(三)法扬司法

1、学习情境二、烧碱分析任务五、项目训练任务五、项目训练项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 法扬司法是以吸附指示剂确定滴定终点的一种银量法。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 1、指示剂变色原理 以有机弱酸荧光黄为例(HFI) HFI=H+FI(黄绿色)pKa=7 直接滴定法测Cl时： 化学计量点前Cl过量， Cl将吸附于AgCl表面，形成AgCl Cl ， 此时FI不被吸附而呈指示剂本身的颜色(黄绿色) 。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）化学计量点后过量的Ag+将吸附于AgCl表面，形成AgClAg+，此时FI将被吸附而

2、呈粉红色。AgClAg+FI=AgCl Ag+ FI (粉红色)项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 指示剂变色原理：化学计量点前沉淀带负电荷不吸附指示剂阴离子，化学计量点后沉淀带正电荷指示剂阴离子被吸附，其结构与颜色发生改变从而指示终点的到达。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）2、滴定条件（1）为使充分吸附，要求沉淀具有较大表面。因此最好生成小颗粒沉淀，常加入糊精，淀粉等作保护剂，阻止卤化银凝聚为较大颗粒的沉淀。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）（2）控制适宜的酸度，使指示剂阴离子有足够的浓度，保证指示剂变色敏锐。 酸度与指示剂的Ka有关！ 什么样的关系？项目十八

3、：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）Ka越大，酸度范围越宽！为什么？ 如荧光黄Ka=10-7，pH为710.5。 再如曙红Ka=10-2，pH为210.5。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）（3）选择适当吸附能力的指示剂。 选择原则：沉淀对卤离子的吸附能力略大于对指示剂的吸附能力。吸附能力顺序： I二甲基二碘荧光黄Br曙红Cl荧光黄项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）滴定Cl时只能选择？不能选择？ 滴定Br时可选择？不能选择？滴Cl时只能选择荧光黄，不能选曙红和二甲基二碘荧光黄。 滴Br时可选择曙红，不能选二甲基二碘荧光黄和荧光黄。 滴I ？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（

4、法扬司法）（4）避免在强的阳光下进行滴定，因为卤化银沉淀光照易变为灰黑色，影响终点的观察。（5）大力振荡。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）3、方案设计（1）标准溶液浓度的选择：一般选择0.1mol/LAgNO3标准溶液。（2）指示剂选择。（3）样品取用量的计算：项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）（3）样品取用量的计算： 计算依据：标准溶液浓度、 标准溶液消耗体积一般为3040mL 样品浓度项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）设样品中应取样品多少mL？LgNaCl/2)(项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）310LmolAgNOc/05. 0)(3若 3.0

5、4.0 =0.03416V V=88117(mL)()(3NaClnAgNOn44.58210403010.03V取试液多少mL？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）4、方案实施（1 1）试剂配制）试剂配制 0.5%0.5%荧光黄乙醇溶液荧光黄乙醇溶液 硝酸银标准滴定溶液制备硝酸银标准滴定溶液制备 同同莫尔法莫尔法, ,指示剂最好改用荧光黄指示剂最好改用荧光黄, ,为什么？为什么？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）（2）实施步骤 准确移取一定量的烧碱试样于250mL锥形瓶中，加入30mL水， 4mol/LHNO3溶液中和至中性，加入75mL水，3滴荧光黄指示液，加入10mL0

6、.5%淀粉溶液，用AgNO3标准溶液滴定至淡橙色即为终点。平行3次。同时做空白实验。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）如何计算NaCl的含量?项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）（3）计算公式LgVNaClMAgNOVAgNOcNaCl/)()()(33试项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）银量法测定NaCl的条件比较莫尔法佛尔哈德法法扬司法指示剂 酸度条件标准溶液滴定方式项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）银量法测定NaCl的条件比较莫尔法佛尔哈德法法扬司法指示剂 铬酸钾铁铵矾荧光黄酸度条件中性或弱碱性酸性中性或弱碱性标准溶液硝酸银硝酸银 硫氰酸铵硝酸银滴定

7、方式直接滴定法返滴定法直接滴定法项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）酸度的调节 莫尔法? 佛尔哈德法? 法扬司法?项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）佛尔哈德法酸度调节以酚酞为指示剂用硝酸调至酚酞变色再过量0.11mol/LHNO3 。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）莫尔法（法扬司法） 如何调节至中性？ 中性条件下的干扰如何除去？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 先调至酸性并加热赶除CO2，消除干扰。 再调节至中性。 试纸法、指示剂法（酚酞、中性红次甲基蓝） 中性红次甲基蓝用量要少，否则其本身的绿色会影响终点观察。 法扬司法中因调节酸度加入电解质会破坏氯

8、化银胶体，使吸附能力下降，终点变色不敏锐，如何解决？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 保持胶溶状态：加入胶体保护剂，常用且价廉是淀粉溶液。 避免不必要的强电解质存在：调节酸度要一次成功，不能反复来回调。 选择合适的吸附指示剂：沉淀对X的吸附能力略大于对指示剂的吸附能力。 注意指示剂使用酸度范围 避光。 剧烈摇动。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法） 三种测定方法的比较 1、条件比较 2、终点敏锐性比较 3、精密度比较（相对平均偏差或标准偏差） 4、准确度比较（与标准值比较，但标准样品价格高），除此以外怎么办？项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）测定回收率 滴定法中一般是在滴定至终点后的溶液中加入准确量的被测组分的标准溶液，再次滴定至终点。（也可在滴定前加入） 被测组分的标准溶液加入量以消耗标准滴定溶液2040mL或3040mL 再次滴定时要调零点，再滴定。 回收率的计算。项目十八：烧碱中NaCl含量测定（法扬司法）%10025010)()()()(%100)()