有机化学第二章

1、.授课教师：陈静蓉授课教师：陈静蓉. 2.2 2.2 烷烃的命名烷烃的命名 （1 1）普通命名法：）普通命名法： 称某烷：甲，乙，丙称某烷：甲，乙，丙癸，十一，十二癸，十一，十二 加前缀：正，异，新加前缀：正，异，新.CH3CH2CH2CCH3CH3CH3（1）(CH3CH2)2CHCHCH2CH3CH3（2）(CH3)2CHCH2CH2CHCHCH2CH3CH3CH3（3）（4）CH3CH2CHCH2CHCHCH2CH2CH2CH(CH3)2CH3CH3CH2CH(CH3)2例如：用系统命名法命名例如：用系统命名法命名2 2，2-2-二甲基戊烷二甲基戊烷3-3-甲基甲基-4-4-乙基己烷乙基

2、己烷2 2，5 5，6-6-三甲基辛烷三甲基辛烷2 2，7 7，9-9-三甲基三甲基-6-6-异丁基十一烷异丁基十一烷.2 2，2 2，5-5-三甲基三甲基-4-4-丙基庚烷丙基庚烷CH2CH2CH3CH3CH2CHCHCH2C(CH3)3CH3再如：再如：CH3CH2CH2CH2CH2C CH2CH2CH CH3CH3CH2CH3CH3CCH3CH3CH2CCH3CH3（5 5）.亚甲基亚甲基亚乙基亚乙基亚异丙基亚异丙基1,2-亚乙基亚乙基1,3-亚丙基亚丙基次甲基次甲基次乙基次乙基CHCH3CH2CH3CH3CH2CH3CCH3（仲）（仲）（叔）（叔）CCH3CH2CHCH3C(CH3)2

3、CH2CH2CH2CH2CH2CHeg：.(CH3)2CH CH2(CH3)3CCH2（异）（异）（新）（新）前缀：前缀：正正( n ) 异异 ( i ) 仲仲( s ) 叔叔( t ) 新新( neo ) (normal) (iso-) (second) (tert-)缩写：缩写：甲基（甲基（Me），），乙基乙基（Et），），丙基（丙基（Pr），），丁基（丁基（Bu） 戊基（戊基（amyl），），己基（己基（hex）2.3 烷烃的构象（烷烃的构象（conformation) 构象构象由于围绕由于围绕单键的旋转单键的旋转而产生的分子中原子在空间而产生的分子中原子在空间中的不同排列。（碳碳单键的

4、旋转不是中的不同排列。（碳碳单键的旋转不是“自由自由”的，需要能量）的，需要能量） 1. 乙烷的构象：两种极限构象式乙烷的构象：两种极限构象式重叠式重叠式和和交叉式交叉式 重叠式不稳定的原因？构象式的表示方法？重叠式不稳定的原因？构象式的表示方法？ 概念：概念：优势构象优势构象，扭转角，转动能垒，非键相互作用，扭转角，转动能垒，非键相互作用 2. 丁烷的构象：四种极限构象丁烷的构象：四种极限构象 3. 其它烷烃的构象：碳链呈锯齿形，其它烷烃的构象：碳链呈锯齿形，CH键都在交叉式的键都在交叉式的位置。位置。 .60度度60度度1212HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH.60度度60

5、度度HHHHCH3CH3HHHHCH3CH3HHHHCH3CH360度度HHHHCH3CH36060度度HHHHCH3CH360度度HHHHCH3CH36060度度.反映了烷烃异构体的稳定性反映了烷烃异构体的稳定性燃烧热（燃烧热（- -H H C C ) )生成热（生成热（H f ) )自由基的结构：碳为自由基的结构：碳为sp2杂化，未杂化的杂化，未杂化的p p轨道有一个单电子。轨道有一个单电子。 属于属于缺电子缺电子体系，不稳定，反应活性高。体系，不稳定，反应活性高。自由基的相对稳定性：叔自由基的相对稳定性：叔 仲仲 伯伯 why?2. 2. 热解：自由基机理热解：自由基机理 裂化：热裂化，

6、催化裂化裂化：热裂化，催化裂化键裂解能（键裂解能（ ) 反映了键的强度反映了键的强度D DH H .链引发链引发+.Cl Clh 或或 Cl.Cl242.6kJmol242.6kJmol-1-1 链增长链增长Cl + CH4 HCl + CH3.+8.4kJmol-1Cl+CH3.+ Cl2CH3Cl.-111.8kJmol-1链终止链终止+CH3.ClCH3ClCH3.+.CH3CH3CH3特征：特征：在光照、加热或催化剂存在的条件下进行；在光照、加热或催化剂存在的条件下进行；有自由基中间体生成（均裂反应）有自由基中间体生成（均裂反应）如有氧或一些能捕捉自由基的杂质存在，反应有如有氧或一些能

7、捕捉自由基的杂质存在，反应有一个诱导期，诱导期长短与这些杂质的多少有关。一个诱导期，诱导期长短与这些杂质的多少有关。（阻抑剂）（阻抑剂）.能线图能线图：过渡态过渡态（T.S.)，活化能活化能(Ea)，反应热（反应热（H） 中间体，中间体， 决速步骤决速步骤CH4 + ClCH3Cl + ClCH3HClCH3ClClCH3 HClCl2E/kJmol- -反应进程反应进程自由基与甲烷反应的能线图自由基与甲烷反应的能线图.4. 其他烷烃的卤代其他烷烃的卤代 思考：思考：CH3CH2CH3一卤代可能有几种产物生成？其比例为多少？一卤代可能有几种产物生成？其比例为多少？ （1）H 的活性：叔的活性：

8、叔H 仲仲H 伯伯H 氯代氯代 叔叔H ：仲仲H ：伯伯H = 5：4：1 溴代溴代 叔叔H ：仲仲H ：伯伯H = 1600：82：1 （2）卤素的活性：）卤素的活性：F2 Cl2 Br2 I2 思考：思考：为什么溴代时对为什么溴代时对H的选择性好？的选择性好？ （3）怎样估算产物的比例？）怎样估算产物的比例？ 例：例：叔丁基过氧化物叔丁基过氧化物 ( (CHCH3 3) )3 3C-O-O-C(CHC-O-O-C(CH3 3) )3 3 中的过氧键（中的过氧键（- -O-O-O-O-）较弱（约为较弱（约为155155-1-1) ,) ,常被作为自由基反应的引发剂。试写出在叔丁常被作为自由基

9、反应的引发剂。试写出在叔丁基过氧化物存在下，基过氧化物存在下，2-2-甲基丙烷与氯气发生氯代反应的全过程。假甲基丙烷与氯气发生氯代反应的全过程。假定伯氢对叔氢的氯代活性比为定伯氢对叔氢的氯代活性比为1:5.11:5.1，估计各氯代产物的相对量。，估计各氯代产物的相对量。（H H活性比乘以活性比乘以H H个数比）个数比）.练习：练习： 1.1.将下列戊基自由基按稳定性排列成序，并简单说明理由：将下列戊基自由基按稳定性排列成序，并简单说明理由：CH3CHCH(CH3)2.aCH2CH2CH(CH3)2.bCH3CH2C(CH3)2.c2.2.如果烷烃中的伯氢、仲氢和叔氢被氯代时的活性比是如果烷烃中

10、的伯氢、仲氢和叔氢被氯代时的活性比是1:3.8:5, 1:3.8:5, 计算计算2-2-甲基丁烷被一氯代时的产物的相对比及各产物的百分比。甲基丁烷被一氯代时的产物的相对比及各产物的百分比。3.3.某烷烃某烷烃A A，分子式为分子式为C C6 6H H14 14 ，氯代时可以得到两种一氯代产物。氯代时可以得到两种一氯代产物。试推测烷烃试推测烷烃A A的结构。的结构。4. 4. 所有分子式为所有分子式为C C5 5H H1212或或C C8 8H H1818的烷烃中，那些结构的烷烃只能得的烷烃中，那些结构的烷烃只能得到一种一氯代产物？到一种一氯代产物？2.7 2.7 烷烃的制备烷烃的制备1. Wurtz(武慈）反应：武慈）反应：2RX+2NaR-R+2NaX2.2.铜锂试剂法铜锂试剂法: : RXLiR LiCu IR2CuLiRXR-R.小结：小结： 烷烃的烷烃的命名命名（烷基的命名）；（烷基的命名）； 烷烃的烷烃的同分异构体同分异构体的书写；的书写； 烷烃的烷烃的构象构象（乙烷、丁烷、优势构象）（乙烷、丁烷、优