有机化学基础

1、07 有机化学基础1淀粉、纤维素、蛋白质都是天然高分子化合物，它们都是混合物。2相对分子质量为28的有CO、N2、C2H4；30的有NO、C2H6、HCHO；44的有CO2、N2O、C3H8、CH3CHO；60的有：CH3COOH、HCOOCH3、HOCH2CHO、CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3。3除去C6H6中的C6H5OH，可用氢氧化钠溶液而不能用溴水。4除去乙酸乙酯中的乙酸用饱和碳酸钠溶液，而不能用氢氧化钠溶液。5用燃烧法(李比希法)可测定有机物的实验式；现在，可直接用元素分析仪。测定相对分子质量用质谱法；与鉴定有机物结构有关的物理方法有质谱法、红外光谱、核磁共振氢谱。

2、6官能团的推测方法（1）根据物质的性质或反应现象推断官能团能使溴水褪色的有机物通常含有“”、“CC”或“CHO”。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“”、“CC”、“CHO”或为苯的同系物。能发生加成反应的有机物通常含有“”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应产生砖红色沉淀的有机物必含有“CHO”。 能与钠反应放出H2的有机物必含有“OH”或“COOH”。能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。遇浓硝酸变黄，

3、可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇碘水变蓝，可推知该物质为淀粉。加入过量浓溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍生物。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、二糖、多糖、蛋白质或含有肽键的物质。遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是伯醇，即具有“CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：ABC，则A应是具有“CH2OH”的醇，B是醛，C是酸。（2）根据特征数字推断官能团根据与H2加成时所消耗H2的物质的量1 mol 加成时需1 mol H2；1 mol CC完全加成时需2 mol H2；1 mol CHO加成时需1 mol H2；1 mol苯环加成时需3

4、 mol H2。1 mol CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O。与银氨溶液反应，若1 mol有机物生成2 mol银，则该有机物分子中含有一个醛基；若生成4 mol银，则含有二个醛基或该物质为甲醛。2 mol OH或2 mol COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。与金属钠反应，若1 mol有机物生成0.5 mol H2，则其分子中含有一个活泼氢原子，即有机物分子中含有一个醇羟基，或一个酚羟基，也可能为一个羧基。1 mol COOH与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2。与碳酸钠反应，若1 mol有机物生成0.5 mol CO2，则说明其分子中含有一个羧基。与碳酸

5、氢钠反应，若1 mol有机物生成1 mol CO2，则说明其分子中含有一个羧基。1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84，则生成2 mol乙酸。某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子中含有一个OH；增加84，则含有两个OH。某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质量增加16，则表明有机物分子内有一个CHO(变为COOH)；若增加32，则表明有机物分子内

6、有两个CHO(变为COOH)。有机物与Cl2反应，若有机物的相对分子质量增加71，则说明有机物分子内含有一个碳碳双键；若增加142，则说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳三键。（3）根据反应产物推知官能团位置若由醇氧化得醛或羧酸，可推知OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上，即存在CH2OH；由醇氧化为酮，推知OH一定连在有1个氢原子的碳原子上，即存在；若醇不能在催化剂作用下被氧化，则OH所连的碳原子上无氢原子。由消去反应的产物，可确定OH或X的位置。由取代反应产物的种数，可确定碳链结构。如烷烃，已知其分子式和一氯代物的种数时，可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下，判断其

7、可能的结构简式。7有机反应类型（1）当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。（2）当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。（3）当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物，或者是醇与酸的酯化反应。（4）当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。（5）当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸的反应。（6）当反应为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。（7）当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且

8、与X2反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。（8）根据反应类型的概念判断不易得出结果时，特别用好“加氢、去氧还原反应，加氧、去氢氧化反应”。（9）错别字辨析：常见错别字：酯化、油脂、炭化、褪色、加成、钝化、气体逸出、金刚石、铵盐、苯、硝化、溶解、熔点、容量瓶等。(此处为正确书写)【热点知识再梳理胸有成竹】热点七：有机化学基础知识【典例】（16分）石油化工的重要原料CxHy可以合成很多有机化合物，以下是CxHy合成物质E和J的流程图：已知：（反应中R、R代表烃基）J的分子式为C4H4O4 ，是一种环状化合物。（1）在CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称是_。（2）

9、H的分子式是 ， CxHy的电子式为 （3）下列说法正确的是 。 ACxHy和苯都能使溴水褪色，原理相同 B反应和反应的反应类型均为加成反应 CC能与Na、NaOH、NaHCO3反应 DE是一种水溶性很好的高分子化合物 EJ在酸性或碱性环境中均能水解（4）K是J的同分异构体，且1 mol K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2mol CO2气体，请写出一种符合条件K的结构简式_ 。（5）写出反应的化学方程式_ 。（6）D有多种同分异构体，与D具有相同官能团的还有 种（含顺反异构体），其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是 。【答案】（1）2，3-二甲基-2-丁烯 (2分)

10、；（2） C2H3O2Br (2分)，；（3）B；E (2分)；（4）CH2=C(COOH)2或HOOCCH=CHCOOH （2分）（5）2CH2OHCOOH+2H2O (2分)（6）3(2分) ； (2分) 。【解析】试题分析：（1）由于CxHy被氧气氧化后产物A可以发生银镜反应，说明CxHy的分子中含有碳碳双键，由于乙烯分子是平面分子，所以在CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子是(CH3)2C=C(CH3)2。该物质的名称是2,3二甲基-2-丁烯；（2）根据物质的转化关系及物质的分子式可知：CxHy是C2H4，F是CH2Br-CH2OH；G是CH2Br-CHO；H是

11、CH2Br-COOH；H的分子式是C2H3O2Br；I是HOCH2-COOH；J是；C2H4的电子式是：；乙烯被催化氧化得到A:CH3CHO；CH3CHO被银氨溶液氧化，然后酸化得到B：CH3COOH，CH3CHO与CH3COOH发生加成反应产生C：CH3CH(OH)-CH2COOH；C在浓硫酸存在下加热发生消去反应产生D：CH2=CH-CH2COOH；D在一定条件下发生加聚反应产生E：。（3）AC2H4与溴水发生的是加成反应，而苯使溴水褪色是因为Br2在苯中溶解度大于水，发生萃取而褪色，原理不相同，错误；B反应是CH3CHO与CH3COOH发生加成反应产生C：CH3CH(OH)-CH2COO

12、H；反应是乙烯CH2=CH2与HBrO发生加成反应产生F：CH2Br-CH2OH；因此二者的反应类型均为加成反应，正确；CC的结构简式是CH3CH(OH)-CH2COOH；由于含有羧基，所以能与Na、NaOH、NaHCO3反应，正确；DE是，含有亲水基COOH，但是随着分子中烃基碳原子数目的增多，物质在水中的溶解度逐渐减小，因此E不是一种水溶性很好的高分子化合物，错误；EJ是是酯，在酸性或碱性环境中均能水解，正确；（4）K是J的同分异构体，且1 mol K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2mol CO2气体，则符合条件K的结构简式是CH2=C(COOH)2或HOOCCH=CHCOOH；（5）

13、反应的化学方程式是2CH2OHCOOH+2H2O ；（6）D( CH2=CH-CH2COOH)有多种同分异构体，与D具有相同官能团的还有、3种（含顺反异构体），其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是。 【考点定位】考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式互溶同分异构体的书写的知识。【题型概述】有机化学基础知识在高考题中为必考点，每年分值在20分左右，考查的范围为：有机物的基本概念、有机反应类型、有机物的性质、官能团之间的转化、同分异构体的书写等。这类试题不难，在解题过程中抓住主线（官能团、化学反应条件、转化关系），依据官能团的性质及转化关系对物质进行推断，然后规范

14、答题即可。【跟踪练习1】咖啡酸具有止血功效，存在于多种中药中，其结构简式如图：则下列有关说法正确的是A该物质中苯环上一氯代物有2种B1 mol该物质可以与1.5 mol碳酸钠溶液反应生成1.5 mol CO2C既能发生取代反应，也能发生加成反应D所有碳原子不可能都在同一个平面上【答案】C【解析】试题分析：A该物质中苯环上一氯代物有3种，A错误；B只有羧基与碳酸钠反应生成CO2，所以1 mol该物质可以与0.5 mol碳酸钠溶液反应生成0.5 mol CO2，B错误；C含有酚羟基、羧基和碳碳双键，既能发生取代反应，也能发生加成反应，C正确；D由于双键和苯环均是平面型结构，则分子中所有碳原子有可能

15、都在同一个平面上，D错误，答案选C。考点：考查有机物结构与性质【跟踪练习2】下列各组物质，总质量一定，改变组分的含量，完全燃烧生成二氧化碳和水的比改变的是A苯和乙炔 B乙醇与乙烯 C乙烯和环己烷 D丙酸与甲酸乙酯【答案】B【解析】试题分析：总质量一定，改变组分的含量，完全燃烧生成二氧化碳和水的比改变，这说明化合物中碳氢质量之比不是定值，则A、苯乙炔的混合物中碳氢质量之比是定值，始终是12:1，A错误；乙醇和乙烯组成的混合物中随着组分含量的变化，碳氢质量之比是变化的，B正确；C、乙烯和环己烷组成的混合物中碳氢质量之比始终是6:1，C错误；D、丙酸与甲酸乙酯成的混合物中碳氢质量之比始终是6:1，D

16、错误，答案选B。考点：考查有机物燃烧的计算【综合模拟练兵保持手感】1苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是()A苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种B1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应C1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2D 与苹果酸互为同分异构体【答案】A【解析】试题分析：A、苹果酸中的羧基和羟基都能发生酯化反应，A正确；B、羧基与氢氧化钠能发生中和反应，醇羟基不与氢氧化钠发生中和反应，所以1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B错误；C、羧基和醇羟基都能与金属钠反应生成氢气，所以1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5 mol H2 ，

17、C错误；D、 与苹果酸是同一种物质，不互为同分异构体，D错误；答案选A。考点：化学用语、结构与性质关系2下列叙述正确的是A变质的油脂有难闻的特殊气味，是由于油脂发生了水解反应B高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性C棉花、羊毛、木材和草类的主要成分都是纤维素D误食重金属盐引起人体中毒，可喝大量的食盐水解毒【答案】B【解析】试题分析：A变质的油脂有难闻的特殊气味，是由于油脂发生了氧化反应，A错误；B高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性，B正确；C羊毛的主要成分都是蛋白质，C错误；D误食重金属盐引起人体中毒，可喝大量的豆浆解毒，食盐水是氯化钠的水溶液，不能使蛋白质变性，D错误，答案选

18、B。3下列实验操作能达到目的的是A除去苯中混有的少量苯酚：加入适量NaOH溶液，振荡、静置后分液B除去乙酸乙酯中混有的少量乙酸：加入NaOH溶液并加热，振荡、静置后分液C检验卤代烃中的卤原子：取少量液体与NaOH溶液共热后滴加AgNO3溶液D检验FeCl3溶液中是否含有Fe2+：取少量溶液先滴加氯水，再滴加KSCN溶液【答案】A考点：考查化学实验方案设计与探究4制备乙酸乙酯的装置如图所示，有关实验室制取乙酸乙酯的说法正确的是 A试剂添加的顺序为硫酸一乙醇一乙酸 B为增加产品乙酸乙酯的产量，应急速加热至反应所需温度 C试管B中的试剂为饱和氢氧化钠溶液 D制取乙酸乙酯的反应类型是酯化反应，也属于取

19、代反应【答案】D考点：考查乙酸乙酯的制取的有关知识。5下列物质中同分异构体数目最多的是A.C3H8O B.C4H10O C. C4H8Cl2 D.C5H11Cl【答案】C考点：考查同分异构体判断6（15分）酯类化合物在医药和涂料等应用广泛。（1）某有机物X的结构简式如右图所示，则下列有关说法正确的是（双选） AX在一定条件下能发生加成反应、加聚反应和取代反应B在Ni催化下，1 mol X最多只能与1 mol H2加成C可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和XDX核磁共振氢谱有10个吸收峰（2）固定CO2能有效利用资源、减缓温室效应并制备某些酯类。某高分子F可用下列途径制得： 化合物B分子式为 ，1mol

20、化合物B完全燃烧需要消耗 mol O2 。（3）化合物A可由芳香族化合物或通过消去反应获得，但只有能与Na反应产生H2，则化合物的结构简式为 （任写一种）；由化合物生成A的反应条件为 。（4）写出由D与足量NaOH溶液反应生成E的化学反应方程式： 。（5）化合物的结构简式为 在一定条件下，化合物也能与CO2发生类似于化合物C与CO2反应生成D的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），写出其中任意一种化合物的结构简式： 。【答案】（1）A、C（2分）（2）C10H10O4 （2分）105（2分）（3）或（任写一种）（2分） NaOH/醇，加热（2分）（4）+2NaOH+Na2CO3（3分）（5）

21、 （任写一种）（2分）【解析】试题分析：AX分子中含有碳碳双键所以在一定条件下能发生加成反应、加聚反应，含有醇羟基和甲基，故可以发生取代反应，正确；B由于X的分子中含有一个苯环、一个羰基、一个碳碳双键，所以在Ni催化下，1 mol X最多只能与5 mol H2加成，错误；C由于X分子中含有碳碳双键，能够与酸性高锰酸钾溶液发生反应，而是溶液褪色，而苯不能与酸性高锰酸钾发生反应，因此可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和X，正确；D根据物质的结构可知在X分子中含有8种不同位置的H原子，因此核磁共振氢谱有8个吸收峰，错误；（2）根据物质的结构简式可知化合物B分子式为C10H10O4; 根据元素守恒可知，1mol化合物B完全燃烧需要消耗O2 的物质的量是(20+5-4)2=10 5mol；（3）化合物A可由芳香族化合物或通过消去反应获得，但只有能与Na反应产生H2，说明化合物含有醇羟基，则化合物的结构简式为或；化合物为卤代烃，结构简式是或。则卤代烃变为苯乙烯的反应条件是NaOH的乙醇溶液、加热；（4）D是含有酯基的化合物，由D与足量NaOH溶液反应生成E的化学反应方程式： +2NaOH+Na2CO3；（5）化合物的结构简式为 在一定条件