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文档简介

1、阳离子聚合引发体系阳离子聚合引发体系及引发及引发作用作用常用的引发剂：常用的引发剂： 质子酸质子酸(protonic acid)(protonic acid) Lewis Lewis酸酸引发方式：引发方式： 由引发剂生成阳离子活性中心，再与单体加成，由引发剂生成阳离子活性中心，再与单体加成，生成碳阳离子单体活性中心实现引发；生成碳阳离子单体活性中心实现引发； 通过电荷转移引发。通过电荷转移引发。阳离子阳离子聚合引发体系及引发作用聚合引发体系及引发作用引发机理引发机理：在非水溶液中离解成：在非水溶液中离解成H H+ +，使烯烃质子化，形，使烯烃质子化，形成成C C+ +，引发聚合。，引发聚合。质

2、子酸作为引发剂的条件质子酸作为引发剂的条件： 有足够强度产生有足够强度产生H H+ + ； 酸根离子的亲核性不能过强，以免与活性中心结合酸根离子的亲核性不能过强，以免与活性中心结合成共价键，使链终止。成共价键，使链终止。 1. 1. 质子质子酸酸HClOHClO4 4、H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4、HClHCl质子酸作为引发剂，可以在室温或以上引发阳离质子酸作为引发剂，可以在室温或以上引发阳离子聚合，但聚合物分子量低，得到端基为不饱和子聚合，但聚合物分子量低，得到端基为不饱和键的聚合物进而可供改性作为润滑油添加剂键的聚合物进而可供改性作为润滑油添加剂 2. Lewis

3、酸酸 -电电子受体，亲电试子受体，亲电试剂剂引发过程引发过程：RClRSnCl4(SnCl5)+R(SnCl5)CH2=CXY(SnCl5)XY+RCH2C引发活性取决于向单体提供质子或引发活性取决于向单体提供质子或R R+ +的能力的能力。 主引发剂：与其接受电子的能力和酸性强弱有关。主引发剂：与其接受电子的能力和酸性强弱有关。 活性次序：活性次序： BF3AlCl3TiCl4SnCl4 AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 共引发剂：活性次序一般也即酸根强弱次序。共引发剂：活性次序一般也即酸根强弱次序。 引发剂与共引发剂用量最佳比引发剂与共引发剂用量最佳比聚合速率最快、分聚合速率最快、分子量最高子量最高。产生原因：产生原因： 过量水产生活性较低的氧翁离子，使聚合速率降低；过量水产生活性较低的氧翁离子，使聚合速率降低； 水是阳离子聚合的链转移剂，过量水导致链终止，降低聚合水是阳离子聚合的链转移剂，过量水导致链终止，降低聚合速率。速率。如如SnClSnCl4 4-H-H2 2O O引发苯乙烯聚合，以引发苯乙烯聚合，以CClCCl4 4为溶剂时，最大速率在为溶剂时，最大速率在HH2 2O/SnClO/SnCl4 40.0020.002，以，以30%30%硝基苯硝基苯70% CCl70% CCl4 4为溶剂时，则为溶剂时，则HH2 2O/SnClO/SnCl4 41.01.0，

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