15第三章糖和苷类

1、教学口的及要求枣庄科技职业学院教案【15】周次第六周，第2次课备注章节 名称第三章糖与昔类授课理论课（J）;实验课（）;教学2方式实习（）时数1. 掌握糖与甘类的构型判断方法及分类2. 熟悉昔类化合物的提取注意事项重点：糖与背类的构型判断方法及分类教学容备注第三章糖与昔类 第一节结构类型+一、糖的结构与分类1定义：糖是多疑基醛或酮及其分子间脱水而形成的一系列聚合物 的总称。2 分类：单糖、低聚糖和多糖3.结构表示法：Fischer投影式Haworth投影式构象式(1) 单糖的绝对构型单糖Fischer投影式中距碳基最远的那个不对称碳原子的构型 (D、L 型)。(2) 单糖的端基差向异构体(相对

2、构型)+单糖成环后新形成(即C1)的一个不对称碳原子称为端基碳， 生成的一对端基异构体有0二种构型。(3)单糖的构象(一)单糖1-五碳醛糖2.六碳醛糖3六碳酮糖4.甲基五碳醛糖：a-D-鼠糖5氨基糖(amino sugar):单糖的一个或儿个醇疑基置换成氨基。6去氧糖(deoxysugars) : D毛地黄毒糖单糖分子的一个或二个炭基为氢原子代替的糖。7.糖醛酸(uronicacid) : D-葡萄糖醛酸单糖分子中的伯醇基氧化成竣基的化合物叫糖醛酸。+8.糖醇:D山梨醇 单糖的醛或酮基还原成疑基后所得的多元醇称糖醇。(二)低聚糖1 定义：由29个单糖基通过昔键键合而成的直糖链 或支糖链的聚糖。

3、2 按单糖个数量：分二糖、三糖、四糖等3.按还原性分：还原糖：有半缩醛疑基，即有C1-OH或非还原糖：两个单糖都以端基脱水缩合，分子中无半缩醛 轻基。（三）多聚糖I. 定义：由10以上的单糖基通过昔键连接而成的。2性质：（其性质不同于单糖）失去还原性溶解性改变3 类型：（1）淀粉、菊糖（2）树胶、果胶、粘液质（3）纤维素（4）肝素和硫酸软骨素（6）甲壳素/质二、昔类的结构与分类1. 定义：昔类乂称配糖体，生物化学中称背。是糖和糖的衍生物与 另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。分 为Q 昔和B 昔。2. 昔的分类: 生物体存在方式分：原级昔在植物体原存在的昔；次级昔原级背水解掉一个糖

4、或结构发生改变。 根据连接单糖基个数分：单糖昔、二糖昔、三糖昔等 昔元上接糖链的位置分：单糖链昔、二糖链昔等 按昔键原子不同分：氧昔、硫昔、氮昔和碳背 按昔元结构特点分：黄酮昔，蔥酿昔等 按生物活性分：强心昔 按物理性质分：皂昔 按端基碳构型分：a昔和0昔（-）氧昔（O书）1. 醇昔是通过醇羟基与糖端基疑基脱水而成的昔。如：红景天昔，皂昔。2. 酚背是通过酚疑基而成的昔。如：蔥醍昔、香豆素昔等都属于酚昔。3. 氟昔:苦杏仁昔4. 酯昔:山慈姑昔A5 删喙昔（二）硫昔（S-昔）：黑芥子昔（三）氮昔（N昔）：巴豆昔（四）碳昔（G昔）：芦荟昔第二节理化性质一、昔的性状和溶解性（一）性状1 多为无定形

5、粉未，具有吸湿性7务：任I3多无味，无还原性（二）溶解性1 昔（水溶性）2昔元（脂溶性）二、旋光性多具左旋光性，水解后生成糖而呈右旋光性三、糖的检识（-）化学检识1. Molisch 反应2. Fehling 反应3. Tollen 反应4. Benedict 反应5. 苯胺邻苯二甲酸试剂6. a_去氧糖的显色剂7. seliwanoff 反应（二）色谱鉴定1 纸色谱2 薄层色谱第二节昔键的裂解、酸催化水解反应（-）水解机理：1 昔原子质子化2脱去中性分子，断键生成阳碳离子3.在水中溶剂化而成糖。（二）影响水解反应因素：1 昔原子的碱度，即昔原子的电子云密度 2昔原子的空间环境与竞争H+的影响

6、（三）酸水解的规律：1 昔原子不同酸水解易难顺序：N书0书S书C昔2糖的形式：咲喃糖昔较毗喃糖昔易水解3糖的种类：酮糖 > 醛糖4比喃糖昔中： 毗喃环C5上取代基越大越难水解， 水解速度为：五碳糖 > 屮基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 C5上有-COOH取代时，最难水解（因诱导使昔原子电子密度降低）5糖中取代基：去氧糖 > 梵基糖 > 氨基糖6昔元的芳香性：酚昔菇昔.當昔二、碱催化水解反应昔键具有缩醛结构,对碱比较稳定，不易发生碱水解。但若昔元为酯昔、酚昔、烯醇昔和B位有吸电子基团的昔类因 具有酯的性质易发生碱水解。三、酶催化水解反应酶水解特点： 反应专属性强，选择性高 条件温和，背元结构不变 获知昔键的构型 可以得到次级昔或低聚糖四、过碘酸裂解反应（Smith裂解法）第四节昔的提取分离一、提取1 提取原生昔：抑制酶活性新鲜药材，速干，冷冻保存。 提取时宜用沸水、醇 先用碳酸钙拌匀后再用沸水提取。2.提取次生昔：3040°C水浸24h以上，再用醇提取不能直接用醇提取。' 1.1活性炭柱色谱2. 纤维素色谱3. 离子交换柱色谱4. 凝胶柱色谱讨 论、练 习、 作 业1. 昔类可分为哪些？2. 影响昔类酸水解的因素有哪些？教学 手 段讲授+讨论+提问参 考 资 料1. 吴剑峰，王宁.天然药物化学，：人