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文档简介

1、附件3 HDB/SH013-2005草甘膦原粉加工贸易单耗标准(商品编号:29209019)1 范围本标准规定了以多聚甲醛(商品编号:29126000)、甲醇(商品编号:29051100)、冰醋酸(商品编号:29152110)或甘氨酸(商品编号:29224910)为原料加工生产草甘膦原粉(商品编号:29209019)或以二乙醇胺(商品编号:29221200.10)为原料加工生产草甘膦原粉(商品编号:29209019)的加工贸易单耗标准。本标准适用于海关和商务主管部门对以多聚甲醛、甲醇及冰醋酸(或甘氨酸)加工草甘膦原粉或以二乙醇胺加工草甘膦原粉的加工贸易企业进行加工贸易单耗审批、备案和核销管理。

2、2 定义本标准采用以下定义:单耗:加工企业在正常生产条件下,采用甘氨酸路线生产草甘膦原粉所耗用的多聚甲醛、甲醇、冰醋酸(或甘氨酸)的数量;或采用IDA路线生产草甘膦原粉所耗用的二乙醇胺的数量;单位:千克/千克。3 单耗标准3.1 原料品质规格本单耗标准中的多聚甲醛含量93%,甲醇应符合国家标准工业用甲醇(GB33892)的标准要求,冰醋酸应符合国家标准工业冰醋酸(GB1628.12000)的标准要求, 甘氨酸应符合化工行业标准工业甘氨酸(HG2029-91)的规定,浓度97.5%。二乙醇胺含量应98.5%。3.2 成品品质规格本单耗标准中的草甘膦原粉应国家标准草甘膦原药(GB1268690)的

3、标准要求,含量95%。3.3单耗标准 本单耗标准仅列明以甘氨酸路线加工生产草甘膦原粉所耗用的多聚甲醛、甲醇、冰醋酸(或甘氨酸)的单耗,和以IDA路线加工生产草甘膦原粉所耗用的二乙醇氨的单耗,其它原料不列入本单耗标准。 草甘膦原粉加工贸易单耗标准成品名称成品单位商品编号成品规格原料名称原料单位商品编号原料规格净耗值净耗单位损耗率单耗值单耗单位草甘膦原粉(甘氨酸路线加工生产)千克2920901995%多聚甲醛千克2912600093%0.515草甘膦原粉(甘氨酸路线加工生产)千克2920901995%甲醇千克2905110099.5%1.65草甘膦原粉(甘氨酸路线加工生产)千克2920901995

4、%甘氨酸千克2922491097.5%0.588草甘膦原粉(甘氨酸路线加工生产)千克2920901995%冰醋酸千克2915211099%0.65草甘膦原粉(IDA路线)千克2920901999.5%二乙醇胺千克292212001098.5%0.92HDB/SH013-2005草甘膦原粉加工贸易单耗标准编制说明1 任务来源为加强加工贸易单耗管理,规范和完善海关和商务主管部门对加工贸易单耗的审批、备案、核销,落实国务院关于对加工贸易管理的政策措施,打击伪报单耗的不法行为,促进加工贸易的健康发展,根据海关总署办公厅、国家经贸委办公厅关于印发2002年海关系统加工贸易单耗标准制定任务的通知(署办发2

5、00278号),特制定草甘膦原粉加工贸易单耗标准。本标准由海关总署办公厅、原国家经贸委办公厅委托福州海关负责起草制定;由海关总署加工贸易及保税监管司、国家发展改委经济贸易司组织中国石油和化学工业协会、中国农药工业协会、有关农药行业和企业的专家及海关加工贸易保税专业技术人员组成的评审委员会进行审定。2 制定单耗标准的原则单耗标准的制定原则应符合加工贸易企业的生产实际,贯彻国家税收政策、产业政策和外贸政策,以国家标准、行业标准和该行业加工贸易企业的平均生产水平为制定基础,促进加工贸易企业的技术进步和公平竞争,便于海关有效监管和相关单耗数据的使用和维护。3 单耗标准的执行幅度本单耗标准设定最高上限值

6、。各地商务主管部门和海关应在单耗标准的幅度范围内,按加工贸易企业的生产实际审批和核定加工企业生产成品的单耗。4 商品和加工工艺知识4.1 原料和成品的商品知识主要原料的商品知识多聚甲醛:简称POM,又称固甲醛,白色或微黄色粉末固体,有甲醛臭味,熔点约为120-170,不溶于乙醇、丙酮和乙醚,溶于稀碱和稀酸溶液,熔融时分解很快,是可燃性固体。甲醇:俗称木精,无色易挥发和易燃的液体,有毒!饮后能致目盲,比重0.7915(20),溶点-97.8,沸点64.65,能与水和多种有机溶剂混溶,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限:6.036.5%(体积)。冰醋酸:又名乙酸,无色澄清液体,有刺激气味,比重1

7、.049(20/4),熔点16.7,沸点118,溶于水、乙醇和乙醚。无水的醋酸在低温凝固成冰状,俗称冰醋酸。甘氨酸:化学名称氨基乙酸,分子量75.07,熔点232-236,比重1.1607。白色单斜晶系或六方晶系晶体或结晶性粉末、无臭、有特殊甜味。易溶于水,微溶于乙醇,不溶于丙酮、乙醚。产品分医药级、食品级、饲料级、工业级 ;工业级执行中华人民共和国化工行业标准HG202991。二乙醇胺: 熔点28,沸点270,易溶于水、甲醇、丙酮、在25苯中溶解度为4.2、乙醚中为0.8、四氯化碳中为0.1,相对密度1.0966(204)。 无色透明液体,纯度98.5 ,水份0.15 ,一乙醇胺1 ,三乙醇

8、胺1 ,色度(铂-钴)15, 比重1.09-1.095 ;贮存于阴凉、通风、干燥处,可按一般化学品运输。 成品商品知识 草甘膦原粉:草甘膦系高效、低残留、广谱性有机膦芽后除草剂,广泛用于农、林、牧业等各方面防除多种杂草。纯品为白色晶体,溶点为230,在23时,100毫升的水中溶解度为2克,难溶于无水乙醇、甲醇、乙醚、苯等有机溶剂,与金属离子有较强的螯合能力,纯品水溶液的PH值为2,比重0.5。国家标准规定草甘膦原粉成品的有效成分含量应95.0%。4.2 加工工艺知识及工艺过程草甘磷原粉生产工艺有甘氨酸路线和二乙醇胺路线(简称IDA路线)。 甘氨酸路线甘氨酸合成生产草甘膦原粉可分为配料准备、合成

9、、水解、回收处理四个工序。配料准备是甘氨酸和二甲基亚磷酸的生成。合成工序是三乙胺、甘氨酸、多聚甲醛、二甲基亚磷酸在甲醇溶液中合成;水解工序由合成液加盐酸进行水解,然后经结晶、烘干制得成品;回收处理工序是对可回收的甲醇、三乙胺进行回收,调制副产品草甘膦水剂,处理剩余废弃物、废水等。工艺流程图如下:合成氯化冰醋酸650kg 甲醇 三氯化磷1106kg 氯乙酸 酯化甲醇 甘氨酸 多聚甲醛 三乙胺 二甲基亚磷3040kg 588kg 515kg 780kg 1030kg合 成 液碱 回收甲缩醛 回收甲醇 450 kg 2496kg水 解甲醇中和 甲缩醛回收甲醇回收盐 酸3177kg水1000kg结晶离

10、 心 1100kg烘干包装 95%草甘膦原粉 1000kg 碱2800kg母液中和三乙胺回收 回收三乙胺720kg废盐1000kg母液浓缩1200kg调剂10%草甘膦水剂2000kg 水3700 kg 草甘膦原粉 助剂 氨水 盐酸 IDA 路线IDA法生产草甘膦原粉的生产工艺主要可分为催化脱氢、缩合、氧化三个工序:工艺流程图如下:二乙醇胺离子膜碱催化剂双甘膦双 氧 水钨 酸 钠 硫酸亚铁溶液氢气脱氢盐酸活性炭甲醛(草甘膦的副产品)二氧化碳氧化酸化亚磷酸 30盐酸 36甲醛真空脱水结晶缩合氨气、草甘膦原粉、助剂水洗配制过滤液碱结晶10草甘膦铵盐水剂烘干过滤废水处理95草甘膦原药双甘膦湿粉4.3 单耗情况93%多聚甲醛:根据投料的配比,每千克草甘膦原粉耗用93%的多聚甲醛0.515千克,甲醇:甲醇在整个生产过程中,小部分参与反应,大部分可回收。在酯化工序,消耗甲醇1071千克,在合成工序作为溶液,甲醇要投入3045公斤,在回收工序可回收2496公斤,因此,甲醇的实际单耗为1071+3045-2496=1650(千克)。冰醋酸:每吨草甘膦原粉消耗甘氨酸588千克,或消耗冰醋酸650公斤。二乙醇胺:根据投料的配比,每吨草甘膦原粉(95)消耗98.5%二乙醇胺920千克。5 单耗情况的说明草甘膦原粉

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