第九章_醇和酚

1、1第九章第九章 醇醇 和和 酚酚 2CH3CH2CH2OHv醇：烃分子中饱和碳原子上的氢被羟基取代生成的化合醇：烃分子中饱和碳原子上的氢被羟基取代生成的化合物；物；CH2OHv酚：芳环上的氢原子被羟基取代生成的化合物；酚：芳环上的氢原子被羟基取代生成的化合物； OH3 分类、命名和结构分类、命名和结构 (1) 分类分类CH3CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHCH3 C CH3CH3OH伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一级醇一级醇(1醇醇)二级醇二级醇(2醇醇)三级醇三级醇(3醇醇)v根据和羟基相连的碳原子的类型：根据和羟基相连的碳原子的类型：第一节第一节 醇醇4v根据分子中烃基的类别：根

2、据分子中烃基的类别：CH3CH2OHOHCH2OH脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 芳香醇芳香醇 n烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。CCOHCCOH5v根据分子中羟基的数目根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇等。一元醇、二元醇、多元醇等。 乙二醇乙二醇 丙三醇丙三醇 CH2 CH2OHOHCH2 CH CH2OHOHOHCH3CH2CHCH3OH2-丁醇丁醇n多个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，会自发失水。多个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，会自发失水。CH3CH2CHOHOH-H2OCH3CH2CHO6R C OHOHOHR C OHOH2O

3、R C OHROHR C ORH2O7(2) 系统命名法系统命名法v选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号的一端开始编号。4-甲基甲基-2-戊醇戊醇 CH2CH2OH2-苯基乙醇苯基乙醇 CH3CHCH2CHCH3CH3OH8v注意：和卤代烃命名的不同之处是必须使羟基的位次注意：和卤代烃命名的不同之处是必须使羟基的位次最小。最小。 CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Cl丙醇丙醇 1-氯丙烷氯丙烷 CH3CHCH2CHCH2CH3CH3ClCH3CHCH2CHCH2CH3CH3OH2-甲基甲基-4-氯己烷氯己烷 5-甲基甲

4、基-3-己醇己醇 9v不饱和醇，选择含不饱和键并直接连有羟基的最长碳链不饱和醇，选择含不饱和键并直接连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。v名称中羟基在名称中羟基在1-位的可以省略不标。位的可以省略不标。 2-丙烯醇丙烯醇 2-乙基乙基-2-丁烯丁烯-1-醇醇 CH2 CHCH2OHCH3CH CCH2CH3CH2OH10v羟基和碳环相连，应以环醇为母体命名。羟基和碳环相连，应以环醇为母体命名。 CH3OHHHOH顺顺-2-甲基环己醇甲基环己醇 2-环己烯醇环己烯醇 11v多元醇，应选取尽可能多带羟基的碳链为主链多元醇，应选取

5、尽可能多带羟基的碳链为主链。2,3-二甲基二甲基-2,3-丁二醇丁二醇 2-羟甲基羟甲基-1,4-丁二醇丁二醇CH3 C C CH3OHCH3CH3OHHOCH2CH2CHCH2OHCH2OH12(3) 习惯命名法习惯命名法 v根据和羟基相连的烃基命名，在根据和羟基相连的烃基命名，在“醇醇”字前加上烃基字前加上烃基的名称。的名称。CH3 CH CH3OHCH3 C CH3OHCH3异丙醇异丙醇 叔丁醇叔丁醇 13OHCH2OH环己醇环己醇 苄醇苄醇 (4) 衍生物命名法衍生物命名法 v把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三个取代把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三个取代基相同的叔醇。基相

6、同的叔醇。 C6H5 C C6H5OHC6H5三苯甲醇三苯甲醇 14主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。 CH3CHCH2CHOOHOHCH2OH3 3- -羟基丁醛羟基丁醛 邻羟基苯甲醇邻羟基苯甲醇 150.096nm104.50.143nm108.90.096nmSP3杂化杂化SP3杂化杂化(5) 醇的结构醇的结构 16碳原子数相同的醇，支链越多，沸点越低。碳原子数相同的醇，支链越多，沸点越低。ROHOHRORHHOR醇的沸点比相对分子质量相近的非极性化合物高。醇的沸点比

7、相对分子质量相近的非极性化合物高。+主要原因主要原因: 直链饱和一元醇随碳原子数增加，沸点上升。直链饱和一元醇随碳原子数增加，沸点上升。(1) 沸点沸点17(2) 水溶性水溶性 v3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为溶解度为8%，10C以上的醇几乎不溶于水。以上的醇几乎不溶于水。 n原因：低级醇可以与水分子形成氢键。原因：低级醇可以与水分子形成氢键。 (3) 相对密度相对密度 v一元醇的相对密度大于烷烃，但小于一元醇的相对密度大于烷烃，但小于1，多元醇、芳香，多元醇、芳香醇的相对密度大于醇的相对密度大于1。 18MgCl26CH3

8、OH CaCl24C2H5OH（4） 结晶醇的形成结晶醇的形成v 低级醇能与某些无机盐类，低级醇能与某些无机盐类，MgCl2、CaCl2、CuSO4等等形成结晶状分子化合物，称为结晶醇。形成结晶状分子化合物，称为结晶醇。v结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。n实验室中不能用无水氯化钙干燥低级醇。实验室中不能用无水氯化钙干燥低级醇。 19（5） 醇的红外光谱醇的红外光谱IR： OH伸缩振动吸收峰：伸缩振动吸收峰： 36503590 cm-1 （游

9、离，尖强）（游离，尖强） 34003200 cm-1 （缔合，宽强）（缔合，宽强） CO伸缩振动吸收峰：伸缩振动吸收峰： 12001100cm-1。 伯醇伯醇 10851050cm-1 仲醇仲醇 11251100cm-1 叔醇叔醇 12001150cm-120 OH伸缩振动吸收峰：伸缩振动吸收峰：3360 cm-1 （缔合，宽强）（缔合，宽强） CO伸缩振动吸收峰：伸缩振动吸收峰： 1060cm-1 伯醇伯醇v丁醇的红外光谱：丁醇的红外光谱： 21v2-丁醇的红外光谱：丁醇的红外光谱： n3370cm-1为为OH键的伸缩振动；键的伸缩振动； n1110cm-1为为CO伸缩振动伸缩振动。 22(

10、5) 核磁共振谱核磁共振谱 v醇羟基氢醇羟基氢值为值为0.54.5，尽管羟基氢和电负性很大的氧，尽管羟基氢和电负性很大的氧原子相连，但由于氢键的存在使原子相连，但由于氢键的存在使值向低场移动；值向低场移动；v醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自旋偶合，为单峰。旋偶合，为单峰。 v氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小，氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小，值增大。值增大。 23v乙醇的核磁共振谱：乙醇的核磁共振谱： CH3CH2OHa.b.c.a,1.1 b,3.7 c,2.6a.b.c.24 醇的化学性质醇的化学性质

11、酸性酸性取代取代.形成形成 盐盐钅钅羊羊脱水脱水CCHOHHH氧化氧化25(1) 与活泼金属反应与活泼金属反应醇的酸性醇的酸性 v醇与金属钠作用生成醇钠，放出氢气，但反应比水缓醇与金属钠作用生成醇钠，放出氢气，但反应比水缓和得多。和得多。CH3CH2OH + NaCH3CH2ONaH212+v反应活性：反应活性：甲醇甲醇 1 1醇醇 2 2醇醇 3 3醇醇。n原因：烷基具有供电子的诱导效应原因：烷基具有供电子的诱导效应+ I，烷基越多则氧原，烷基越多则氧原子上的电子密度越高，氢氧键也越牢固，使酸性越小。子上的电子密度越高，氢氧键也越牢固，使酸性越小。 26v由于由于RO-的碱性比的碱性比OH-

12、强，因此醇钠在水中立即分解。强，因此醇钠在水中立即分解。C2H5ONa + H2OC2H5OHNaOH+n乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。v其他活泼金属也可以和醇反应。其他活泼金属也可以和醇反应。6(CH3)2CHOH + 2Al+2(CH3)2CHO3Al2H22(CH3)3COH+ 2KH2+2(CH3)3COKn叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝用于氧化还原反应中。用于氧化还原反应中。27R XHOH+CH3CH2CH2CH2OHH2SO4HBr+CH3CH2CH2CH2

13、OH浓HIR OHHX+CH3CH2CH2CH2BrHOH+CH3CH2CH2CH2IBrHH2SO4浓CH3CH2CH2CH2Br浓HCl+ZnCl2CH3CH2CH2CH2Cl(2)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 v发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。重要方法。 v氢卤酸的活性次序氢卤酸的活性次序：HI HBr HCl； 28v浓盐酸和催化剂浓盐酸和催化剂ZnCl2配成的溶液，称为卢卡斯配成的溶液，称为卢卡斯（Lucas）试剂。）试剂。 n叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层；叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； HCl- ZnCl

14、R OHR Cl2(CH3)3C OH20 1min(CH3)3C Cl浓HCl+ZnCl2n仲醇要仲醇要510分钟后出现浑浊；分钟后出现浑浊； CH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3Cl20 10 min浓HCl+ZnCl229n伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。适用范围：六个碳以下的醇。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Cl浓HCl+ZnCl2烯丙式醇，苄基醇烯丙式醇，苄基醇 3醇醇 2醇醇 1醇。醇。 v利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇。利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇。 v醇的

15、活性次序：醇的活性次序： 30v烯丙醇、叔醇、大多数仲醇烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及及碳上空间位阻大的伯醇碳上空间位阻大的伯醇按按SN1历程进行。历程进行。 (CH3)3C OH(CH3)3C OH2+HX钅钅 羊盐羊盐 (CH3)3C+H2O(CH3)3C +(CH3)3C X+ Xv大多数伯醇是按大多数伯醇是按SN2历程进行的。历程进行的。X R OH2 +R OH2R X+ H2OX +反应机理反应机理酸催化下的亲核取代反应酸催化下的亲核取代反应ROHH+ROH2+快快慢慢31v有些醇在和卤化氢反应时，会发生分子重排反应。有些醇在和卤化氢反应时，会发生分子重排反应。CH3CH CHCH3C

16、H3OHCH3CH CHCH3CH3ClHClCH3CCH2CH3CH3Cl+HBrCH3CCH2CH3CH3Br+CH3CCH2OHCH3CH3CH3CCH2BrCH3CH3重排产物重排产物重排产物重排产物32v原因：反应过程中生成的碳正离子，容易发生重排反应，原因：反应过程中生成的碳正离子，容易发生重排反应，生成更稳定的碳正离子。生成更稳定的碳正离子。CH3CH CHCH3CH3OHH+CH3CH CHCH3CH3OH2+H2OCH3CH CHCH3CH3+CH3CCH2CH3CH3ClCH3C CH2CH3CH3+Cl33v空间位阻大的伯醇是按空间位阻大的伯醇是按SN1历程进行的历程进行

17、的。 CH3 C CH2OHCH3CH3CH3 C CH2CH3CH3+HBr重排CH3 C CH2CH3CH3+CH3 C CH2CH3CH3BrBrv反应称为反应称为 -Meerwein重排。重排。 34(3) 与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应 CH3 C CH2OHCH3CH3CH3 C CH2BrCH3CH3PBr3吡啶+ P(OH)3CH3CH2OH + PCl5CH3CH2Cl + POCl3+ HClCH3(CH2)5OH+SOCl2CH3(CH2)5ClSO2HCl+35v不发生重排的原因：在反应中，伯、仲、叔醇都是按不发生重排的原因：在反应中，伯、仲、叔醇都是按S

18、N2历程进行的。历程进行的。R OH +BrBrP BrR O P BrBrH+BrR Br HO P BrBr+SN2R O P BrBrH+ Br钅钅 羊盐羊盐 36（4）脱水反应）脱水反应1）分子内脱水）分子内脱水烯烯CH2OHCH3H2SO4170CH2CH2OH2+CHOHCH3CH3CH2CHCH3OH2+ 反应机理反应机理酸催化下的酸催化下的E1机理机理H+CHOH2+CH3CH3OH2CH+CH3CH3CH2CHCH3H+H2SO4CHOHCH3CH3 各种醇分子内脱水的相对活性：各种醇分子内脱水的相对活性：烯丙型、苄基型叔醇仲醇伯醇烯丙型、苄基型叔醇仲醇伯醇37CH3CH2C

19、H2CH2OHCH3CH2CH=CH2CH2CH3CH3C 脱水的方向脱水的方向扎依采夫（扎依采夫（Saytzeff）规则）规则 CH3CH CH3CHCH75% H2SO4140CH3OHCH3C CH320% H2SO485CH2CCH3OHCH3CH3H+CHCCH3CH3CH3CH3CH CH3CHCH2OHH+38Al2O3CH2COHCH3CH3CH3H+CHCCH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3CH3OHH+CCCH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3CH3OHCHCCH2CH3CH3CH3v有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反

20、应。v若要避免重排，可采用若要避免重排，可采用Al2O3为催化剂，在高温气相为催化剂，在高温气相下脱水。下脱水。392）分子间脱水成醚）分子间脱水成醚主要是伯醇主要是伯醇CH2OHCH3CH2OHCH3+CH3CH2OCH2CH3OH2+CH3CH2CH2CH2OHCH2CH2CH2CH3OH+CH3(CH2)3O(CH2)3CH3 反应机理反应机理酸催化下的酸催化下的SN2机理机理CH2OHCH3H+CH2OH2+CH3CH2CH3OH.CH3CH2OCH2CH3H2SO4140H2SO440v推测反应机理推测反应机理：CHCH3OHH+CH3H+CHCH3OH2+CHCH3+H2OCH3+

21、H+41(5) 酯的生成酯的生成(酯化反应酯化反应) CH3OH + HO S OHOOCH3O S OHOO+ H2O硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 2CH3O SO2OH(CH3O)2SO2+ H2SO4减压蒸馏硫酸二甲酯硫酸二甲酯 v硫酸是二元酸，醇与硫酸可以生成单酯或二酯。硫酸是二元酸，醇与硫酸可以生成单酯或二酯。 42v硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。 CH3 O S OCH3OO+CH3CH2OCH3SN2CH3CH2OH +v醇和硝酸作用生成硝酸酯醇和硝酸作用生成硝酸酯。 CH3CH2OHHO NO2+CH3CH2O NO2CH2OH

22、CHOHCH2OH+ 3HNO3CH2O NO2CHO NO2CH2O NO23H2O+43v醇和酰卤作用也可生成酯。醇和酰卤作用也可生成酯。HORS ClCH3OO+CH3S OROO对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酸酯对甲苯磺酸酯 可简写作可简写作Tsv醇与有机酸的酯化反应，将在羧酸衍生物中讨论。醇与有机酸的酯化反应，将在羧酸衍生物中讨论。CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O+H2SO444(6) 氧化反应氧化反应 v伯醇氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，要想得伯醇氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，要想得到醛，必须把生成的醛立即蒸出。到醛，必须把生成的醛立即蒸出。 R

23、 CH2OHR CHOK2Cr2O7R COOHK2Cr2O7v仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮。 R CH ROHR C ROK2Cr2O745v沙瑞特（沙瑞特（Sarret）试剂，可使伯醇氧化成醛，仲醇氧）试剂，可使伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。化成酮而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。 RCH2OHCH2Cl2CrO3 ,吡啶RCHOOHCH2=CHCH2CHCH3OCH2=CHCH2CCH3CrO3-吡啶吡啶 46R2CHOH + R2CH=O + CH3CHCH3OHH3C COCH3叔丁醇铝叔丁醇铝 逆反应：逆反应：Meerwein-Ponndorf还原还原

24、正反应：正反应： Oppenauer 氧化氧化v丙酮丙酮/异丙醇铝或叔丁醇铝可以将仲醇氧化成酮，并且异丙醇铝或叔丁醇铝可以将仲醇氧化成酮，并且不影响不饱和键。欧芬脑尔（不影响不饱和键。欧芬脑尔（Oppenauer ）氧化法）氧化法47v叔醇在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，如与叔醇在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，如与K2Cr2O7和和H2SO4一起加热回流，则断裂成小分子产物。一起加热回流，则断裂成小分子产物。 (CH3)3C OHCH3COCH3+CO2K2Cr2O7,H+OOCH2CH2COOHCH2CH2COOHOHHNO3,V2O548v在反应中使用酸性在反应中使用酸性K2C

25、r2O7作氧化剂，氧化前后溶液作氧化剂，氧化前后溶液的颜色会由六价铬的橙红色变成三价铬的绿色。的颜色会由六价铬的橙红色变成三价铬的绿色。 橙红色橙红色 绿色绿色 v醇的脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、醇的脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、银或铬酸铜。银或铬酸铜。OOHCu325CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCuCrO4300RCH2OH + Cr2O7H+RCOOHCr3+2-49v频哪醇重排：频哪醇重排： CH3 C C CH3CH3OHOHCH3H+CH3 C C CH3CH3OHCH3OH2 +H2OCH3 C C CH3CH3OHCH3 +C

26、H3 C C CH3CH3OHCH3OCH3 C C(CH3)3H+50n如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。稳定性决定。 CH3 C C CH3C6H5OHOHCH3H +C6HCH3 C C CH35OHCH3+H2O(CH3)2C C CH3C6H5O51 醇的制醇的制备备 (1) 卤代烃水解卤代烃水解 v一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。 CH2 CHCH2Cl +H2OCH

27、2 CHCH2OHHCl+Na2CO3C6H5CH2Br + H2OC6H5CH2OHHBr+NaOH52(2) 醛或酮的还原醛或酮的还原 R2C OR2CHOHLiAlH4or H2,Niv如使用如使用LiAlH4或或NaBH4可保留碳碳双键。可保留碳碳双键。 CH2CH CHCHOCH2CH CHCH2OHLiAlH4or NaBH453(3) 烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化-氧化反应氧化反应 RCH CH2(RCH2CH2)3B(BH3)2RCH2CH2OHH2O2 , OH(CH3)2C CH2(CH3)2CHCH2OH(BH3)2(1)H2O2 , OH(2)54(4) 由由Grignar

28、d试剂试剂 + R MgXC OMgXR亲核加成C O+vGrignard试剂，和试剂，和甲醛甲醛反应得到反应得到多一个碳的伯醇多一个碳的伯醇，和，和其他醛其他醛反应得到反应得到仲醇仲醇，和，和酮酮反应得到反应得到叔醇叔醇。 H2O,H+R C OH + MgOHX55v由格氏试剂合成下列醇：由格氏试剂合成下列醇： CH2OHClMgEt2OMgClCH2 O+CH2 OMgClH2O,H+CH2OH56CH2 CH CH3OHCH2BrMgEt2OCH3CHOCH2MgBrCH2CHCH3OMgBrH2O,H+CH2CHCH3OH57CH3 C CH2CH3CH3OHCH3CH2MgBr +

29、 CH3CCH3OEt2OCH3CH2CCH3CH3OMgBrH2O,H+OHCH3CH2CCH3CH3CH3CH2MgBr + CH3CCH3OEt2OH2O,H+OHCH3CH2CCH3CH3n可以简写作：可以简写作： 58vGrignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。个碳的伯醇。 RMgX + CH2 CH2ORCH2CH2OMgXEt2ORCH2CH2OHH2Ov选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指定结构的各种醇。定结构的各种醇。 59 结构和命名结构和命名 v酚是羟基直

30、接和芳环相连的化合物。酚是羟基直接和芳环相连的化合物。OHOH苯酚苯酚-萘酚萘酚 v根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 第二节第二节 酚酚60v羟基和双键直接相连的醇称为烯醇，烯醇是不稳定的，羟基和双键直接相连的醇称为烯醇，烯醇是不稳定的，容易转变为较稳定的醛或酮。容易转变为较稳定的醛或酮。 CH3 C CH2OHCH3 C CH3On在酚中羟基和不饱和碳原子直接相连，与烯醇相似但在酚中羟基和不饱和碳原子直接相连，与烯醇相似但却是稳定的。却是稳定的。 OHO61v酚羟基中氧原子的未共用电子对参与了苯环的共轭，酚羟基中氧原子的未共用电

31、子对参与了苯环的共轭，形成形成p-共轭体系。共轭体系。 OCCCCCCHv酚羟基和醇羟基在性质上是不同的。酚羟基和醇羟基在性质上是不同的。 62v酚的命名，是以酚羟基所取代的芳烃名称后加酚的命名，是以酚羟基所取代的芳烃名称后加“酚酚”字。字。 OHOHCH3苯酚苯酚 邻甲基苯酚邻甲基苯酚 OHOHOHOH邻苯二酚邻苯二酚 对苯二酚对苯二酚 OHOCH3CH2CH CH24-烯丙基烯丙基-2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚 63OHOH-萘酚萘酚 -萘酚萘酚 OHCOOH邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 64 物理性质和光谱性质物理性质和光谱性质 v多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气味，多数酚在室温下是固

32、体，大多数酚有不好闻的气味，有些有香味。有些有香味。v纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。 v酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增多而增大。多而增大。 v苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。 65v红外光谱红外光谱未形成氢键的羟基伸缩振动在未形成氢键的羟基伸缩振动在36403600cm-1，形成氢键则吸收向低频移动。形成氢键则吸收向低频移动。 n邻苯二酚的羟基有两个吸收峰邻苯二酚的羟基有两个吸收峰： 3618 cm-1是羟基是羟基O作氢键受

33、体的峰，作氢键受体的峰，3570 cm-1是羟基是羟基H作氢键予体的吸收峰。作氢键予体的吸收峰。 nOH键的伸缩振动吸收：键的伸缩振动吸收：66v苯酚的红外光谱：苯酚的红外光谱： n3200cm-13400cm-1为羟基的伸缩振动吸收峰。为羟基的伸缩振动吸收峰。67v邻苯二酚的红外光谱：邻苯二酚的红外光谱： n3470cm-1，3320cm-1为羟基伸缩振动吸收峰。为羟基伸缩振动吸收峰。68v核磁共振谱：酚羟基核磁共振谱：酚羟基H的的值通常在值通常在4.58，如果将溶液，如果将溶液稀释，吸收向高场方向移动。稀释，吸收向高场方向移动。 v苯酚的核磁共振谱：苯酚的核磁共振谱： OHHHHHHa.b

34、.c.d.a.b.c.d.69 化学性质化学性质 (1) 酚羟基的反应酚羟基的反应 v酸性：酸性： 碳酸碳酸 苯酚苯酚 醇醇 pKa6.38 10 18+ NaOHONa+ H2OOHOHONa+ CO2+H2O+ NaHCO3n反应可用于酚的分离和鉴别。反应可用于酚的分离和鉴别。70n酚的酸性比醇强的原因：酚的酸性比醇强的原因：p -共轭体系，使苯氧负离子共轭体系，使苯氧负离子的电荷分散，较稳定。的电荷分散，较稳定。 OCCCCCC71n酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。子基团使酸性减弱。 OHO2NNO2NO2OHCH3pKa0.71 10.28 72OHCH3OHOHClOHNO2OHNO2NO2OHO2NNO2NO2pKa 10.2 9.89 8.11 7.17 4.09 0.38 取代基取代基pKa (25)邻邻间间对对H9.899.899.89CH310.2010.1010.17Cl8.118.809.20NO27.178.287.15OCH39.989.6510.21OOCH3CH3OO.IC+I例：例：73v与与FeCl3的显色反应：的显色反应： 6C6H5OH + FeCl3H3Fe(OC6H5)6 +3HCl紫色紫色n不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种不同的酚