无机及分析化学：第四节缓冲溶液

1、 一一 缓冲溶液及其作用缓冲溶液及其作用 二二 一般缓冲溶液一般缓冲溶液pH值值的计算的计算 三三 缓冲容量与缓冲范围缓冲容量与缓冲范围 四四 缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和配制50mLHAc-NaAc(c(HAc)=c(NaAc)=0.10molL-1, pH = 4.74)向某类溶液中加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释，而向某类溶液中加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释，而溶液本身溶液本身pH值能保持相对稳定值能保持相对稳定一一 缓冲溶液的概念缓冲溶液的概念加入1滴(0.05ml) 1molL-1 HCl加入1滴(0.05ml) 1molL-1 NaOH实验： pH = 3 pH =

2、11 pH = 4.73 pH = 4.753-4 缓冲溶液缓冲溶液50ml纯水pH = 7溶液具有抵抗外来少量酸、碱或适当稀释的影响，使溶液具有抵抗外来少量酸、碱或适当稀释的影响，使溶液溶液pHpH值基本不变的作用，叫做值基本不变的作用，叫做缓冲作用缓冲作用。这种溶液。这种溶液叫做叫做缓冲溶液缓冲溶液组成：弱酸和共轭碱组成：弱酸和共轭碱 HAc-NaAcNH4CI-NH3H2ONaH2PO4-Na2HPO4 ,NaHCO3-Na2CO3普通缓冲溶液普通缓冲溶液由共轭酸碱对或酸式盐溶液组成，由共轭酸碱对或酸式盐溶液组成，用于控制溶用于控制溶液酸碱度。如液酸碱度。如HAc和和NaAc混合溶液、混

3、合溶液、NH3与与NH4Cl混合溶液都混合溶液都可组成缓冲溶液。可组成缓冲溶液。注意：注意：pH12本身属于强酸本身属于强酸和强碱缓冲溶液，但其不具有抗稀释和强碱缓冲溶液，但其不具有抗稀释作用作用2.2.缓冲溶液的组成：缓冲溶液的组成：标准缓冲溶液标准缓冲溶液它是由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的它是由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质或不同型体的两性物质所组成。单一两性物质或不同型体的两性物质所组成。校正校正pH计用的标准计用的标准缓冲溶液，缓冲溶液，如酒石酸氢钾、邻苯二甲酸氢钾、如酒石酸氢钾、邻苯二甲酸氢钾、 KHKH2 2POPO4 4NaNa2 2HPOHPO4 4，

4、硼砂硼砂的溶液也具有缓冲作用。的溶液也具有缓冲作用。、一般缓冲溶液的主要作用就是控制溶液的、一般缓冲溶液的主要作用就是控制溶液的pH值。值。3. 3. 缓冲溶液的重要作用缓冲溶液的重要作用、标准缓冲溶液是测定溶液标准缓冲溶液是测定溶液pH值时作为参照标准。值时作为参照标准。P127-129缓冲作用原理缓冲作用原理H HA Ac cH H+ + +A Ac c- - 量大量大 量少量少 量大量大 外加少量强碱，外加少量强碱，H+OH-H2O，平衡右移平衡右移,HAc电离电离补充减少的补充减少的H+，即，即HAc是是抗碱成分；抗碱成分； 外加少量强酸，外加少量强酸，H+Ac-HAc,平衡左移，平衡

5、左移，Ac-可消掉可消掉多余的多余的H+，即，即Ac-是是抗酸成分。抗酸成分。 稀释时，稀释时，H+=Ka HAc/Ac-,适当稀释适当稀释HAc/Ac-等等倍下降，所以倍下降，所以H+基本不变。基本不变。HAc-NaAc体系体系HAH_+A1、普通缓冲溶液普通缓冲溶液pH值值的计算的计算3.4.3 、缓冲溶液、缓冲溶液pH值值的计算的计算设设缓冲溶液缓冲溶液HANaA , 浓度分别为浓度分别为ca 、cbMBE: Na+ = cb HA + A- =ca + cbCBE: Na+ + H+ = A- +OH- cb + H+ = A- +OH- A- = cb + H+ - OH- HA =

6、ca - H+ + OH- OHHOHHAHAHbaaaccKK精确式精确式简化：当简化：当溶液溶液pH6时，忽略时，忽略OH-HHHbaaccK 近似式近似式当当溶液溶液pH8，忽略忽略H+OHOHHbaaccK 近似式近似式对对 当当ca 20 H+ cb 20 H+ 对对 当当ca 20 OH- cb 20 OH- abcclgpKpHaabaKccH或 最简式最简式aapHpKlgpHpKlgbabaccnn例例3 :计算计算 0.10mol/LNH4Cl和和0.20mol/LNH3缓冲溶缓冲溶 液的液的pH。10bwa45b3106 . 5NH:,108 . 1NH:KKKK的则的已

7、知解56.910.020.0lg26.9lgppH43NHNHaccKca 20 OH- cb 20 OH- 用最简式计算是合理的。用最简式计算是合理的。 5b3108 . 1NHK的例例4：在化学反应中，常用：在化学反应中，常用pH10的氨性缓冲溶液。其配制的氨性缓冲溶液。其配制方法是方法是:称取称取70 g NH4Cl固体试剂，加适量水溶解后，加入固体试剂，加适量水溶解后，加入570mL浓氨水浓氨水(密度为密度为0.90g/mL，质量分数，质量分数28%)，加水稀至，加水稀至1000mL。计算该溶液的计算该溶液的pH值。值。g/mol49.53,g/mol03.17,108 . 1:ClN

8、HNH5b43MMK已知氨水的解 配成溶液的体积为配成溶液的体积为1L， 则：则： 1mol/L311Lg/mol553g070ClNH4.cmol/L43.81Lg/mol03.17%28g/mL90.0mL5703NHc0710311438269ppH43NHNHa.lg.lgccK 解：反应后溶液中剩余酸的量为：解：反应后溶液中剩余酸的量为： 100mL0.45mool/L-50mL0.30mol/L=30mmol 产生的酸根量为：产生的酸根量为： 50mL0.30mol/L=15mmol 由于共轭酸碱共存，所以该溶液为一缓冲体系，溶由于共轭酸碱共存，所以该溶液为一缓冲体系，溶液的液的p

9、H值为：值为：例例5 5：将：将50mL0.30 mol/LNaOH与与100mL 0.45 mol/L HAc混合，假设混合后总体积为混合前体积混合，假设混合后总体积为混合前体积之和，计算所得溶液的之和，计算所得溶液的pH值。值。已知：已知：5HAc1081 .KAaHA15mmolpHplg4.74lg4.4430mmolnKn2、标准缓冲溶液、标准缓冲溶液pH值值的计算的计算 利用计算缓冲溶液利用计算缓冲溶液pH的公式，对溶液离子强度的影响进行的公式，对溶液离子强度的影响进行校正。校正。1.1.缓冲溶液的缓冲容量缓冲溶液的缓冲容量 任何缓冲溶液的缓冲能力都是有限的，任何缓冲溶液的缓冲能力

10、都是有限的，缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力能力大小的尺度称为缓冲容量。大小的尺度称为缓冲容量。 意义：意义： 是使是使1 1升溶液升溶液pHpH增加（或减小）一个单位时所需要加入的强增加（或减小）一个单位时所需要加入的强碱（酸）的物质量。碱（酸）的物质量。 3.4.4 缓冲容量与缓冲范围缓冲容量与缓冲范围)1 (3 . 23 . 2HAHAAHAcc缓冲容量的大小缓冲容量的大小与下列因素有关：与下列因素有关： (2)(2)、与两种组分浓度比有关。、与两种组分浓度比有关。 缓冲容量最大；1时,:为1(共轭碱)(酸)cc 两种组分浓度比越远离两种组分浓度比越远离1 1，缓

11、冲容量就越小。至某一定程度时，缓冲容量就越小。至某一定程度时就失去缓冲作用。就失去缓冲作用。 (1)(1)、与缓冲溶液的总浓度有关，总浓度越大，缓冲容量也越大。与缓冲溶液的总浓度有关，总浓度越大，缓冲容量也越大。 1ppHa K2. 2. 缓冲溶液的缓冲范围缓冲溶液的缓冲范围 任何一种缓冲体系，其缓冲作用都有一定的范围。任何一种缓冲体系，其缓冲作用都有一定的范围。缓冲作用的有效缓冲作用的有效pH范围，称为缓冲范围范围，称为缓冲范围. 缓冲溶液的缓冲范围一般为：缓冲溶液的缓冲范围一般为：其缓冲范围是：其缓冲范围是：pH8.2610.26。 )74. 4p(HAc NaAc-HAc:aK的例如).

12、744p(NH ClNH-NH:b343K的又如其缓冲范围是：其缓冲范围是：pH3.745.74。 缓冲缓冲体系体系的的缓冲范围缓冲范围必须包括所需控制的溶必须包括所需控制的溶 液的液的pHpH值。值。 1.1.缓冲缓冲体系体系选择原则选择原则四四 缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和配制从控制反应的角度看，所选择的缓冲从控制反应的角度看，所选择的缓冲体系体系不应与不应与反反 应物或生成物发生反应，或产生副作用。应物或生成物发生反应，或产生副作用。 缓冲缓冲体系体系应有足够的缓冲容量。应有足够的缓冲容量。3.3.缓冲溶液的配制缓冲溶液的配制5HAc1081 .K 解：因为要求溶液中解：因为要求

13、溶液中HAc浓度为浓度为0.20mol/L，所以所以需要需要2.0mol/L的的HAcHAc溶液的量为：溶液的量为：100mL2.0mol/L1000mL0.20mol/L例例6 6：欲配制：欲配制1.0L pH=5.00，HAc浓度为浓度为0.20mol/L的缓冲的缓冲溶液，需要溶液，需要NaAc3H2O晶体多少克？需要晶体多少克？需要2.0mol/L的的HAc溶液多少毫升？已知溶液多少毫升？已知: :、查阅有关书籍或化学手册，可查到一些广泛使用、查阅有关书籍或化学手册，可查到一些广泛使用 的缓冲溶液的配制方法。的缓冲溶液的配制方法。、根据要求，通过计算来配制。、根据要求，通过计算来配制。

14、因为因为NaAc3H2O的摩尔质量为的摩尔质量为136.1g/mol，所以需所以需要要NaAc3H2O的质量为：的质量为：0.36mol136.1g/mol=49g HAaA0.20mol/L 1LpHplg4.74lg5.00lg( )5.004.74log(0.20)-0.4390.36molnKnxxx配制方法：配制方法：将将49克克NaAc3H2O晶体加少量水溶解，然晶体加少量水溶解，然后再加入后再加入100mL 2.0mol/L HAc，用水稀释至用水稀释至1000mL即即得到得到pH=5.00的缓冲溶液。的缓冲溶液。例例7 7: :欲配制欲配制100mL pH=4.5的的HAc-

15、-NaAc缓冲溶液缓冲溶液，需要需要0.5mol/L的的HAc溶液和溶液和0.5mol/L的的NaAc溶液各多溶液各多少毫升？已知少毫升？已知: :5HAc1081 .K 解：设需要解：设需要0.5mol/L的的HAc为为VHAcmL，HAcHAaHAcAHAcHAcHAc0.5mol/LpHplg4.74lg4.50.5mol/L(100mL)lg4.744.500.2464mL100mLVnKnVVVV 一一 酸碱酸碱滴定法概述滴定法概述 二二 酸碱指示剂作用原理酸碱指示剂作用原理 三三 酸碱指示剂用量等因素影响酸碱指示剂用量等因素影响 四四 混合指示剂混合指示剂一一 酸碱酸碱滴定法概述滴

16、定法概述滴定反应：滴定反应：酸碱反应酸碱反应标准溶液：标准溶液：强酸或强碱溶液。如强酸或强碱溶液。如HCl、NaOH被测物质：被测物质：具有酸性或碱性的物质。具有酸性或碱性的物质。 将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到加入的试剂与被测组分按测物质的溶液中，直到加入的试剂与被测组分按反应式的化学计量反应式的化学计量 关系恰好反应完全。然后根关系恰好反应完全。然后根据所用试剂溶液的浓度和所消耗的体积，计算出据所用试剂溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测组分的含量。被测组分的含量。滴定分析：滴定分析： 酸碱指示剂：酸碱指示剂： 酸碱指示剂是

17、借助于颜色酸碱指示剂是借助于颜色的改变来指示溶液的改变来指示溶液pH值的值的物质。一般都是一些结构物质。一般都是一些结构比较复杂的有机弱酸或有比较复杂的有机弱酸或有机弱碱。它们的共轭酸碱机弱碱。它们的共轭酸碱具有不同的颜色，当具有不同的颜色，当pH值值改变时改变时,可以从酸式变为碱可以从酸式变为碱式或由碱式变为酸式，由式或由碱式变为酸式，由于结构的改变于结构的改变,从而引起颜从而引起颜色的变化，起到指示色的变化，起到指示pH值值的作用。的作用。二二 酸碱指示剂作用原理酸碱指示剂作用原理 例如：甲基橙是一种双色指示剂，其例如：甲基橙是一种双色指示剂，其 ，在溶，在溶 液中发生如下的解离作用和颜色

18、的变化：液中发生如下的解离作用和颜色的变化：3.4paK(CH3)2NNNHSO3-+(CH3)2NNNSO3-OH-H+(红 色醌式结构 )(黄色偶氮 式结构 ) pH3.1 红色红色pH4.4 黄色黄色HInH + In+-红黄 3.4paKHInH + In+-红黄 HInInHHInKHHInInHInK1ppH,10H,101HInInHInHIn-KK酸式色为主时1ppH,101H,01HInInHInHIn-KK碱式色为主时1ppH1p ,10H10,01HInIn101HInHInHInHIn-KKKK混合色时HInIn101纯酸色酸色略带碱色中间色碱色略带酸色碱色变色范围1p

19、pHHIn K1ppHHIn K1ppHHIn K理论变色范围理论变色范围:HInppHK理论变色点理论变色点:HInppHKHInHIn-ppHH1HInInKK,碱色和酸色式各半时总结与说明：总结与说明： 1指示剂的理论变色范围：指示剂的理论变色范围：pHpKHIn 12指示剂的理论变色点：指示剂的理论变色点：pHpKHIn3各指示剂的各指示剂的pKHIn，不同，所以有不同的变色范围。不同，所以有不同的变色范围。4指示剂的实际变色范围并不恰好是指示剂的实际变色范围并不恰好是pHpKHIn 1，而而 是稍有出入。是稍有出入。主要是因为人眼对各种颜色的敏锐程度主要是因为人眼对各种颜色的敏锐程度

20、 不同所致。不同所致。 如：如：甲基橙（甲基橙（MO) pKHIn3.4，其理论变色范围应为其理论变色范围应为2.4（红）（红）4.4（黄），（黄），实际变色范围是实际变色范围是3.14.4。 又如：又如：酚酞酚酞(PP) pKHIn9.1，其理论变色范围应为其理论变色范围应为8.1（无）（无）10.1（红（红)，实际变色范围是实际变色范围是8.19.6。 5 5指示剂的变色范围越窄越灵敏。指示剂的变色范围越窄越灵敏。三、影响酸碱指示剂变色范围的因素三、影响酸碱指示剂变色范围的因素1 1、指示剂的用量、指示剂的用量对于双色指示剂（如甲基橙）；对于双色指示剂（如甲基橙）；用量不可过多。用量不可过

21、多。对于单色指示剂（如酚酞）：对于单色指示剂（如酚酞）：设人眼观察红色形式酚酞的最低浓度为设人眼观察红色形式酚酞的最低浓度为a a，指示剂总浓度为指示剂总浓度为c c. .acaKHHInInHIn总之：一般指示剂适当少些。总之：一般指示剂适当少些。所以，用量不可过多。所以，用量不可过多。2 2、温度、温度 温度的变化会引起指示剂离解常数的变化。温度的变化会引起指示剂离解常数的变化。如：甲基橙（如：甲基橙（MO) 18 3.14.4 100 2.53.73 3 盐类盐类 有时，单一的指示剂由于变色范围太大而无法准确的有时，单一的指示剂由于变色范围太大而无法准确的指示酸碱反应的终点，所以常使用混

22、合指示剂来减小酸碱指示酸碱反应的终点，所以常使用混合指示剂来减小酸碱反应终点时颜色变化的范围反应终点时颜色变化的范围.特点特点: 主要是利用两种颜色的互补作用，使指示主要是利用两种颜色的互补作用，使指示剂的变色范围变窄并且敏锐。剂的变色范围变窄并且敏锐。 分类分类: 按其配制方法不同可分为两类：按其配制方法不同可分为两类：一类：是用一种惰性染料与一种指示剂混合而成；一类：是用一种惰性染料与一种指示剂混合而成；一类：是由两种一类：是由两种(或多种或多种)不同的指示剂混合而成。不同的指示剂混合而成。 四四 混合指示剂混合指示剂例如：由甲基橙和靛蓝染料组成的混合指示剂。靛蓝在滴定例如：由甲基橙和靛蓝

23、染料组成的混合指示剂。靛蓝在滴定过程中不变色，只作为甲基橙变色的背景，该混合指示剂随过程中不变色，只作为甲基橙变色的背景，该混合指示剂随pH的改变而发生的颜色变化如下：的改变而发生的颜色变化如下： 溶液的酸度溶液的酸度 甲基橙的颜色甲基橙的颜色 甲基橙靛蓝的颜色甲基橙靛蓝的颜色 pH 4.4 黄黄 色色 绿绿 色色 (pH4) 橙橙 色色 浅灰色浅灰色 (pH=4) pH 3.1 红红 色色 紫紫 色色 (pH4)混合指示剂由绿色混合指示剂由绿色(或紫色或紫色)变为紫色变为紫色(或绿色或绿色)，中间呈近乎，中间呈近乎无色的浅灰色，变色范围变窄，变色敏锐，易于辨别。无色的浅灰色，变色范围变窄，变

24、色敏锐，易于辨别。 四四 混合指示剂混合指示剂两种指示剂混合：两种指示剂混合：甲酚红甲酚红 7.2(黄黄)-8.8(紫紫) pH=1.6百里酚蓝百里酚蓝 8.0(黄黄)-9.6(蓝蓝) pH=1.6甲甲:百百1:3混合混合 8.2(粉红粉红)-8.4(紫紫) pH=0.2又如溴甲酚蓝与甲基红指示剂的混合物在又如溴甲酚蓝与甲基红指示剂的混合物在pH5.1时，溶液由酒红色变为绿色，变色极为敏锐。时，溶液由酒红色变为绿色，变色极为敏锐。四四 混合指示剂混合指示剂 一一 强碱滴定强酸强碱滴定强酸 二二 强酸滴定强碱强酸滴定强碱 三三 强碱滴定一元弱酸强碱滴定一元弱酸 四四 强酸滴定一元弱碱强酸滴定一元

25、弱碱 五五 多元酸、混合酸及多元碱多元酸、混合酸及多元碱 六六 酸碱滴定法应用示例酸碱滴定法应用示例：0.1000 molL-1NaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL0.1000 molL-1 HCl溶液。溶液。NaOHNaOHNaOHHClHCl20.0000.20HVVccVn总剩余(2) 滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前(1) 滴定前滴定前，未加入滴定剂，未加入滴定剂(NaOH)时：时： 0.1000 molL-1盐酸溶液：盐酸溶液： H+= 0.1000molL-1 , pH=1.00 一、强碱滴定强酸一、强碱滴定强酸2.28pH mol/L105.318.00mL20.00mL1

26、8.00mL-20.00mLL0.1000mol/H:18.00mL3时加入滴定剂30.4pH mol/L105.019.98mL20.00mL19.98mL-20.00mLL0.1000mol/H:19.98mL5时加入滴定剂 (3) 化学计量点化学计量点 加入滴定剂体积为：加入滴定剂体积为：20.00mL，反应完全，溶液反应完全，溶液中中 H+= 10-7 molL-1 。 pH =7.00 (4) 化学计量点后化学计量点后 加入滴定剂体积为：加入滴定剂体积为：20.02mL OH-=(0.1000 0.02)/(20.00+20.02) = 5.0 10-5 molL-1 pOH = 4

27、.30 pH = 14-4.30= 9.70 加入加入 VNaOH/mL 滴定滴定分数分数V剩余剩余HCl/mL或或V过量过量NaOH/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.00020.002.000.200.020.000.020.202.0020.001.002.283.304.307.009.7010.7011.7012.52pH=7 (1)滴定曲线的变化规律是：滴定曲线的变化规律是： 平缓平缓 渐变渐变 突变突变 渐变渐变 平缓平缓 018.00

28、 18.0019.98 19.9820.02 20.0222.00 22.0040.00 pH约约3.3 pH=5.4 pH2.8 V=19.98 mL V=0.04 mL V=19.98 mL加入加入NaOH 19.9820.02 mL，pH4.309.70， pH=5.4； 突跃范围突跃范围滴定突跃：滴定突跃：在滴定过程中，这种在滴定过程中，这种pH值的突然改变，称为滴值的突然改变，称为滴 定突跃。定突跃。突跃范围：突跃范围：突跃所在的突跃所在的pH范围称滴定的突跃范围。范围称滴定的突跃范围。2. 讨论强碱滴定强酸的滴定曲线讨论强碱滴定强酸的滴定曲线分析：分析：当加入当加入VNaOH=19

29、.98mL时，时，加入加入NaOH体积的相对误差体积的相对误差=%1 . 010000.2000.2098.19当加入当加入VNaOH=20.02mL时，时，加入加入NaOH体积的相对误差体积的相对误差=%1 . 010000.2000.2002.20pH=4.30pH=9.70突跃范围突跃范围: 化学计量点前后，所加滴定剂的体积在化学计量点前后，所加滴定剂的体积在0.1% 相对误差范围内相对误差范围内pH的变化值。也就是说，化学的变化值。也就是说，化学计量点前后，从剩余计量点前后，从剩余0.02mL被测溶液到过量被测溶液到过量0.02mL滴滴定剂，溶液定剂，溶液pH的变化范围。的变化范围。0

30、.1mol/LNaOH滴定滴定HCl pH突跃范围：突跃范围：4.309.70 (3)影响突跃的因素：影响突跃的因素：浓度浓度cHC 、cNaOH 突跃范围突跃范围 pH 0.01mol/L 5.308.70 3.4 0.10 mol/L 4.309.70 5.4 1.00 mol/L 3.3010.70 7.4滴定滴定突跃随浓度增大而增大。突跃随浓度增大而增大。可见：可见：c pH pH=7依据：以滴定突跃范围为依据。依据：以滴定突跃范围为依据。 凡能在凡能在pH突跃范围内变色的指示剂均能保证突跃范围内变色的指示剂均能保证TE105、准确滴定的条件、准确滴定的条件NaOH 滴定滴定H3PO4

31、 : H3PO4为三元酸为三元酸，其三级离解常数分别其三级离解常数分别为为:Ka1=10-2.12; Ka2=10-7.20; Ka3=10-12.36。用用NaOH溶液滴定溶液滴定H3PO4溶液时溶液时， H3PO4的的pKa1= 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3= 12.36,因因c0Ka110-8，且且Ka1/Ka2 =10-2.12 /10-7.20 =105.08 105 故第一步反应故第一步反应 H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O 可以进行滴定可以进行滴定又因又因c0Ka210-8，且且Ka2/Ka3 =10-7.20/10-12.36 =105.1

32、6105故第二步反应故第二步反应 NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O 亦可以进行滴定亦可以进行滴定但由于但由于c0Ka310-8 ，且且Kb1/Kb2=10-3.75/10-7.62=103.87 104 , 故第一步反应故第一步反应 Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl可以进行。可以进行。 p pK Kb b1 1=14-p=14-pK Ka a2 2=14-10.25=3.75=14-10.25=3.75 p pK Kb b2 2=14-p=14-pK Ka a1 1=14-6.38=7.62=14-6.38=7.6231. 8)25.1036. 6(

33、21)pp(21pH:21aa1KK第一化学计量点88340136621pp21pH:1a2.).()(cK第二化学计量点第二步的反应产物为第二步的反应产物为CO2 ，其饱和溶液的浓度为其饱和溶液的浓度为0.04 molL-1 ,故第二步反应故第二步反应 NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O 亦可进行亦可进行. 用用HCl溶液滴定溶液滴定Na2CO3 溶液的滴定曲线如图所溶液的滴定曲线如图所示。从滴定曲线上可以示。从滴定曲线上可以看出有看出有2个滴定突跃，第个滴定突跃，第一个突跃在化学计量点一个突跃在化学计量点pH=8.3的附近的附近,可用酚酞可用酚酞作指示剂；第二个突跃

34、作指示剂；第二个突跃在化学计量点在化学计量点pH=3.9的的附近附近,可用甲基橙作指示可用甲基橙作指示剂。剂。1、0.1000mol/LHCl滴定滴定20.00mL0.1000mol/LNaOH 写出突跃范围、化学计量点的写出突跃范围、化学计量点的pH 、影响突跃范围、影响突跃范围的因素、选择指示剂。的因素、选择指示剂。2、0.1000mol/LHCl滴定滴定20.00mL0.1000mol/LNH3 写出突跃范围、化学计量点的写出突跃范围、化学计量点的pH 、影响突跃范、影响突跃范围的因素、准确滴定的条件、选择指示剂。围的因素、准确滴定的条件、选择指示剂。 用用HCl标准溶液测定混合碱时，采

35、用双指示剂法。当酚标准溶液测定混合碱时，采用双指示剂法。当酚酞变色时，设用去酞变色时，设用去HCl标准溶液标准溶液V1(mL)；加入加入甲基橙后继甲基橙后继续滴定，当甲基橙变色时，又用去续滴定，当甲基橙变色时，又用去HCl标准溶液标准溶液V2(mL)，可根据可根据V1和和V2数值的大小判断混合碱的组成数值的大小判断混合碱的组成(定性定性/定量计定量计算算)六、酸碱滴定法应用示例六、酸碱滴定法应用示例 NaOH NaCl NaCl Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 酚酞酚酞 红红无无 甲基橙甲基橙 黄黄橙橙 HClV12VHClNaOH+Na2CO3NaCl+NaHCO3NaCl+H2CO

36、3V2V1mMVc 32CONa2HCl32221)CONa(mMVVcNaOH21HCl)-NaOH()(NaOH+Na2CO3HClNaOHnnHClCONann2132 NaHCO3 NaHCO3(原来) H2CO3 Na2CO3 NaHCO3 HClV12VHClV1V2 H2CO3NaHCO3+NaHCO3NaHCO3+Na2CO3mMVc32CONa1HCl32221CONa)(mMVVc3NaHCO12HCl3)-NaHCO()(NaHCO3+ Na2CO3 HClCONa2132nnHClNaHCO3nn酚酞酚酞 红红无无 甲基橙甲基橙 黄黄橙橙Na2CO3 NaHCO3判判 断断 组组 成成 NaOH + HCl NaCl + H2O