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文档简介
1、人造宝石特征一、人造钛酸锶(Strontium Titanate)人造钛酸锶晶体是由美国的迈克在1951年用焰熔法研制出来的,但生长出的晶体易裂,不能形成大块,直到1955年获得成功,可商业化生产钛酸锶大晶体。(一)生产工艺人造钛酸锶(SrTiO3)主要用来仿钻石,其原材料为草酸锶和草酸钛的复盐。它由氯化锶、四氯化三铁和草酸发生反应而制得的SrTiO(C2O4)2·4H2O在750温度下焙烧成SrTiO3深蓝到黑色的缺氧晶体,再经12001600退火(氧化气氛中)24小时后,即可获得无色透明晶体;若在还原气氛中退火,可得到蓝色晶体。也可经二次退火,即先在1700下退火,再在800下退
2、火,以改善晶体颜色。彩色人造钛酸锶晶体,是在其生长过程中加入着色剂获得。如在粉末中加入钒、铬或锰,在退火后呈红色;加入铁或镍可获得黄色或棕色(表3-1)。表3-1 人造钛酸锶颜色与着色剂关系颜色着色剂颜色着色剂Fe黄色-黄褐色Cr黄色-暗红褐色V黄色-暗红褐色Ni淡黄色-黄色Mn淡黄色-黄色Co淡黄色-黄色(二)特征1结晶状态:等轴晶系,块状体。2常见颜色:无色、绿色。3光泽与解理:玻璃光泽至亚金刚光泽。无解理。4硬度与密度:摩氏硬度56,密度5.13(±0.02)/cm3。5光学性质:多色性:无,折射率:2.409,双折射率:无。6紫外荧光:一般无。7吸收光谱:不特征。8色散:强(
3、0.190),十分醒目。9放大检查:偶见气泡,抛光性差,在刻面的腰围处可见擦痕,台面可见细痕。焰熔法生产的人造钛酸锶,还可见到弧形生长环带或色带,未熔化的粉料固态包裹体呈面包渣状分布。10火彩:在其台面上可见极高的色散,使得在每一个小刻面上均能反射出五光十色的火彩。可用来仿明亮型钻石。二、人造钇铝榴石(Yttrium Aluminium Garnet 缩写YAG)(一)生产工艺1助熔剂法:(1)底部籽晶水冷法:原料为Y2O3和Al2O3,助熔剂为PbO-PbF2-B2O3(少量)。配料比为:Y2O3(5.75)、Al2O3(5.53)、Nd2O3 (1.16、)、PbO(38.34)、PbF2
4、 (46.68)、B2O3 (2.5)。籽晶:YAG,底面为(110)晶面,高8mm,底面积为16mm×16mm。粉料在pt坩埚里于炉中加热至1300,恒温25h,以3h的速度降至1260。底部冷却,将籽晶浸入坩埚底部中心冷区,按20h速度降至1240,后以0.32h速度降至950,生长结束。(2)自发成核缓冷法:有两种,一种是以PbO-PbF2为助熔剂,按比例称取Y2O3(3.4%)、Al2O3(7.0)、PbO(41.5%)、PbF2(48.1%),混合于pt坩埚,入炉加热至1150,恒温624h,后以4.3/h速度降温至950。取出,倒出熔融液,晶体再入炉,冷却至室温,开炉取出
5、晶体。另一种方法是以PbO-B2O3为助熔剂:按配比称取PbO(185 g)、B2O3 (15g)、Al2O3 (6g)、Y2O3 (8g)。混匀入pt坩埚,置炉中加热至1250,恒温4h;后以1/h速率降温至950(亦可在1250时恒温5h,后以5/h速率降温至1000)。将坩埚中熔融液倒掉,再将晶体入炉,继续冷却至室温。用硝酸溶去助熔剂。2提拉法将原料Y2O3和助熔剂Al2O3混合(若用来仿祖母绿可加入着色剂Cr2O3),在带盖的刚玉坩埚中加热至1300,恒温510h,然后取出混合物,粉碎、混匀,在20T压力下压成片;再在1300下烧结,再粉碎、压片,形成多晶片。最后,用高频炉加热至195
6、0(YAG熔点),并用氩气(Ar)进行保护。待籽晶与熔体充分沾润后,缓慢向上提拉和转动晶杆,控制好提速(生长速率1、22/h)和转速(10r/mim)。3浮区法分别称取55.35的Y2O3和44.64的化学纯Al203置于500温度下加热一昼夜,除去水分,冷却至室温后称重。将Al2O3和Y2O3粉末混匀,用静压法压成细棒,在1350下烧结12小时,然后将其磨碎,再压制烧结,如此往返三次。最后,将烧结棒用卡盘固定后置于保温管内,开始加热,从一端熔融后转动加热器或烧结棒,使其熔区向另一端推进,让晶体从熔区中结晶出来。浮区法生长人造钇铝榴石时,Al2O3用量比理论配量多。这是因为按理论配比应为:Y2
7、O3占57.05、Al2O3为42.95,若以此配比制棒,晶体在生长过程中会从透明状态转变为不透明状态,达不到宝石级,这是由于生成了YAlO3所致。(二)特征无色人造钇铝榴石多用来仿钻石,绿色人造钇铝榴石多用来仿祖母绿。但它与钻石和祖母绿具有不同的特征。1结晶状态:等轴晶系,块状体。2颜色:无色、绿色(可具变色)、蓝色、粉红色、红色、橙色、黄色、紫红色等。3光泽与解理:玻璃光泽与亚金刚光泽,无解理。4硬度与密度:摩氏硬度8,密度4.504.60g/cm3。5光学性质:均质体,无多色性,折射率1.833(±0.010),无双折射率。6紫外荧光:无色YAG,无至中等橙色(长波),无至红橙
8、色(短波);粉红色、蓝色YAG:无;黄绿色YAG:强黄色,可具磷光;绿色YAG:强,红色(长波);弱,红色(短波)。7吸收光谱:浅粉色及浅蓝色YAG在600700nm有多条吸收线。8放大检查:洁净,偶见气泡。因生产工艺不同,可具有不同生产方法的固有瑕疵。三、人造钆镓榴石(Gadolinium Gallium Garnet 缩写GGG)人造钆镓榴石是与人造钇铝榴石、人造钇铁榴石等一个系列,具石榴石结构的人造宝石。由于人造钆镓榴石可以掺入铬、稀土钕和过渡族元素,所以可有多种色泽艳丽的颜色。它可用来作人造宝石,特别是绿色和蓝色晶体,但更重要的是用作工业上需要的磁泡材料和激光基质材料。(一)生产工艺人造钆镓榴石(Gd3Ga5O12)的生产方法有冷坩埚熔壳法、导模法、晶体提拉法等。用晶体提拉法生长人造钆镓榴石的典型工艺,是用中频感应加热,铱坩埚,充N2+O2气体,提拉速度为6mm/h,籽晶杆转速为30r/mim。种晶定向,(111)方向生长,长成晶体长20-25mm,宽60mm。(二)晶体特征不同生产方法制造的钆镓榴石除具有各自工艺特征外,还具有如下共同特征:1结晶状态:等轴晶系,块状晶质体。2颜色:通常为无色至浅褐色或黄色。3光泽与解理:玻璃光泽至亚金刚光泽;无解理。
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