高分子化学复习-总结

1、1考试方式：闭卷考试方式：闭卷满分：满分：100分分考试时间：考试时间：110分钟分钟2试卷类型及例题试卷类型及例题六种类型的试题，包括名词解释、聚合物的结构和命名、六种类型的试题，包括名词解释、聚合物的结构和命名、选择题、填空题、问答题和计算题。选择题、填空题、问答题和计算题。一、名词解释一、名词解释例：例：重复单元重复单元聚合物中化学组成相同的最小单位。聚合物中化学组成相同的最小单位。自动加速现象自动加速现象 胶束与临界胶束浓度胶束与临界胶束浓度3试卷类型及例题试卷类型及例题二、聚合物的结构和命名二、聚合物的结构和命名例：例：写出写出PVA的结构式的结构式结构式结构式CH2CHOHn4试卷

2、类型及例题试卷类型及例题三、选择题三、选择题例例1：用用AIBN 引发乙酸乙烯醋自由基聚合反应，最不引发乙酸乙烯醋自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是适合用作溶剂的是(A) 苯苯 (B) 四氯化碳四氯化碳 (C) 乙酸乙酯乙酸乙酯 (D) 四氢呋喃四氢呋喃(B) 含有氯的取代基易发生链转移反应。含有氯的取代基易发生链转移反应。5试卷类型及例题试卷类型及例题四、填空题四、填空题例例1：三大合成高分子材料是三大合成高分子材料是( )、( )和和( )。例例2：一对单体发生理想共聚反应的条件是：一对单体发生理想共聚反应的条件是( )，发生交替共聚反应的条件是发生交替共聚反应的条件是( )，难以发生共

3、聚，难以发生共聚反应的条件则为反应的条件则为( )。 塑料塑料 纤维纤维 橡胶橡胶121 rr0rr21 1, 121 rr6试卷类型及例题试卷类型及例题五、问答题五、问答题例例：甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能，聚合物，而异丁烯则不能， 为什么为什么?解答：解答：异丁烯异丁烯不能进行自由基聚合反应，是因为它存在不能进行自由基聚合反应，是因为它存在烯烯丙基丙基结构，会发生自阻聚作用。结构，会发生自阻聚作用。甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯虽然也存虽然也存在烯丙基结构，但是由于在烯丙基结构，但是由于双键与羰基相连双键与

4、羰基相连，有共轭作用，有共轭作用，使单体具有较高的活性，而生成的自由基较为稳定，有利使单体具有较高的活性，而生成的自由基较为稳定，有利于链增长，不利于链转移反应；相反异丁烯的单体活性低，于链增长，不利于链转移反应；相反异丁烯的单体活性低，生成的自由基活性高，利于链转移，而不利于链增长反应，生成的自由基活性高，利于链转移，而不利于链增长反应，因此得不到高分子量的聚合物。因此得不到高分子量的聚合物。7试卷类型及例题试卷类型及例题六、计算题六、计算题例例：加入反应釜中的加入反应釜中的n-BuLi 为为0.2 mol，苯乙烯为，苯乙烯为20 kg，单体反应一半时加入单体反应一半时加入1.8 g 水，然

5、后继续反应。求：水，然后继续反应。求：(1) 水水终止的聚合物分子量；终止的聚合物分子量；(2) 单体完全转化后，全部聚合物的单体完全转化后，全部聚合物的平均分子量；平均分子量；(3) 最后所得到的聚合物的分子量分布指数。最后所得到的聚合物的分子量分布指数。解答：解答：（1）水终止时聚合物的分子量）水终止时聚合物的分子量4n1052 . 0220000 M8（2）单体完全转化后聚合物的平均分子量）单体完全转化后聚合物的平均分子量5 n1012 . 020000 M（3）因为水终止的聚合物的分子数）因为水终止的聚合物的分子数1.8/180.1 mol，水，水终止的聚合物的分子量终止的聚合物的分子

6、量=5104，未被水终止的活性链的分，未被水终止的活性链的分子量子量54n105 . 11 . 0220000105 M所以聚合物的分子量的分布指数：所以聚合物的分子量的分布指数：9试卷类型及例题试卷类型及例题25. 11 . 01 . 01 . 01 . 01 . 01 . 01 . 01 . 0nnn2n2nnw MMMMMMMM102012年11月11第一章第一章 绪论绪论1. 基本概念基本概念 单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，多分散系数，缩聚反应多分散系数，缩聚反应2. 聚合物的结构与名称聚合物的结构与名称 常见聚合物的各种名称及英文

7、缩写与聚合物结构间常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。的关联。例：例：PVC，PAN，天然橡胶，天然橡胶，PTFE，涤纶，涤纶，PVA, 尼龙尼龙-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷，聚硅氧烷12第一章第一章 绪论绪论3. 与低分子化合物相比，高分子有什么特征？与低分子化合物相比，高分子有什么特征？4. 能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？13第二章第二章 缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合1. 基本概念基本概念 反应程度反应程度 p、官能度、官能度 f、官能团等活性、官能团等活性、 凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比凝胶现象、凝胶点、单

8、体的官能团数比 r 逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。 (1) 聚合的全过程聚合的全过程 (2) 单体转化率与时间的关系单体转化率与时间的关系 (3) 聚合物的相对分子质量与时间的关系聚合物的相对分子质量与时间的关系 (4) 逐步、可逆平衡的特点逐步、可逆平衡的特点143. 线形缩聚动力学规律（聚酯的平衡缩聚动力学）。线形缩聚动力学规律（聚酯的平衡缩聚动力学）。水未排出时水未排出时:水部分排出时水部分排出时: 平衡缩聚的总反应速率与平衡缩聚的总反应速率与反应程度反应程度、平衡常数平衡常数、低低分子副产物含量分子副产物含量有关。有关。第二章第

9、二章 缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合 Kppktp2211dd Kpnpktpw211dd 15pX11n 4. 线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。密闭体系密闭体系非密闭体系非密闭体系反应程度与聚合度的关系反应程度与聚合度的关系平衡常数与聚合度的关系平衡常数与聚合度的关系基团数比、反应程度与聚基团数比、反应程度与聚合度的关系合度的关系1n KXwnnpKX rprrX211n 16分子量影响因素分子量影响因素p、K、nw分子量控制方法分子量控制方法端基封锁端基封锁原料非等摩尔原料非等摩尔或加单官能团或加单官能团计算公式计算公式要看要看K的大小的大小rpr

10、rX211n baNNr bba2NNNr 175. 体形缩聚预聚物的类别。体形缩聚预聚物的类别。6. 凝胶点的控制，凝胶点的控制，凝胶点的计算公式。凝胶点的计算公式。fpC2 7. 各种实施方法的特点。各种实施方法的特点。181. 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（度的产品，应该（ ） A. 选择平衡常数大的有机反应；选择平衡常数大的有机反应； B. 尽可能延长反尽可能延长反应时间；应时间； C. 尽可能提高反应温度；尽可能提高反应温度； D. 选择适当高的选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物。温度和极

11、高的真空，尽可能除去小分子副产物。2. 一个聚合反应中，将反应程度从一个聚合反应中，将反应程度从97提高到提高到98需要需要097同样多的时间，它应是（同样多的时间，它应是（ ）A. 链式聚合反应链式聚合反应 B. 逐步聚合反应逐步聚合反应 C. 开环聚合开环聚合反应反应 D. 界面聚合反应界面聚合反应193. 己二酸和己二胺缩聚，己二酸和己二胺缩聚，K=432 (235)，设两单体的摩，设两单体的摩尔比为尔比为1:1，要得到数均聚合度为，要得到数均聚合度为300的高分子，试计算体的高分子，试计算体系残留的水分为多少？系残留的水分为多少？1300n pX时，时，wnnKX mol/L0048.

12、 030043222nw XKn204. 以等摩尔的以等摩尔的己二酸和己二胺合成己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团时，常以单官能团化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为子比例为多大时能得到分子量为11318，反应程度为，反应程度为0.995？nNH2(CH2)6NH2 + n HOOC-(CH2)4-COOH + CH3COOH CH3CO NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4COnOH + 2nH2O解：解：11321141120 M1001136011318n Xrrr995. 0211

13、100 99. 0 rb2212199. 0N mol01. 0b N乙酸和己二酸的摩尔比为乙酸和己二酸的摩尔比为: 0.01/1。设己二酸为设己二酸为1mol。21由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反应程度由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反应程度p=0.995，分子量约，分子量约15000，试计算原料比。产物端基是什么？，试计算原料比。产物端基是什么？解：解： (n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2 HOOC(CH2)4CO HN(CH2)6NH- -CO(CH2)4CO nOH+2nH2OrprrX211n 132113146150000nn MMX端端基基的的相相对对分

14、分子子质质量量995. 0132995. 0213211132211nnn XpXXr22若二元胺过量：若二元胺过量： 同理可得同理可得 端氨基数端氨基数/端羧基数端羧基数=2/1端羧基数端羧基数=Nb-Na p=Nb-Nb rp=Nb(1-rp)215 . 0995. 0995. 01)995. 01(995. 01)1( rppr端羧基数端羧基数端氨基数端氨基数 若二元酸若二元酸过量：过量： 己二酸与己二胺摩尔投料比为己二酸与己二胺摩尔投料比为1：0.995 端氨基数端氨基数=Na(1-p)=Nb r(1-p) baNNr 23 原料比（己二酸：己二胺）原料比（己二酸：己二胺） = 66：

15、67（摩尔比）（摩尔比） 或或995. 0133995. 0213311133211nnn XpXXr24第三章第三章 自由基聚合自由基聚合1. 基本概念基本概念 连锁聚合，引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加连锁聚合，引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，阻聚及缓聚速，动力学链长，聚合度，链转移，阻聚及缓聚2. 单体对不同连锁聚合机理的选择性；见习题单体对不同连锁聚合机理的选择性；见习题2(p115)。3. 自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。4. 主要热引发剂主要热引发剂(包括偶氮类、有机过氧化物、无机过氧包括偶

16、氮类、有机过氧化物、无机过氧化物、氧化还原体系化物、氧化还原体系)。表征引发剂分解速率的两个物理表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义量及其定义：kd 和和 t1/225第三章第三章 自由基聚合自由基聚合 烯丙基单体的自阻聚作用烯丙基单体的自阻聚作用 温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响21tippp2MMM kRkkR MI2121tdpp kfkkR 26第三章第三章 自由基聚合自由基聚合MSMIM1SIM22pptnCCCkRkX 歧化终止歧化终止MSMI11SIMnCCCX 22偶合终止偶合终止2121tdptpipIM)(2 kfkkRRRR

17、27第三章第三章 自由基聚合自由基聚合1.1.凝胶效应现象就是（凝胶效应现象就是（ ）凝胶化凝胶化 B. B. 自动加速现象自动加速现象 C. C. 凝固化凝固化 D. D. 胶体化胶体化2. 2. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致 A.A.聚合速率增加聚合速率增加 B. B. 暴聚现象暴聚现象 C. C. 聚合物分子量增加聚合物分子量增加 D. D. 分子量分布变窄分子量分布变窄28 4. 4.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当

18、乙醇苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？件下本体聚合所得到的要高，试解释？ 加少量乙醇时，聚合体系仍为加少量乙醇时，聚合体系仍为均相均相，但是由于乙醇的，但是由于乙醇的链转移链转移作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合非均相沉淀聚合，此时由于增，此时由于增长自由基被包埋会出现明显的长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象自动加速现象，从而造成，从而造成产

19、物的相对分子量反而比本体聚合的高。产物的相对分子量反而比本体聚合的高。295. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的主要区别在哪里？们的主要区别在哪里？答：答：共同作用原理都是共同作用原理都是与活性自由基反应与活性自由基反应。 不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部分活性自由基失活

20、，从而使聚合速率减慢。分活性自由基失活，从而使聚合速率减慢。306. 按聚合反应热从大到小排列下列单体（按聚合反应热从大到小排列下列单体（ ）A. 乙烯；乙烯； B. 苯乙烯；苯乙烯； C. -甲基苯乙烯；甲基苯乙烯； D. 四氟乙烯四氟乙烯答案：答案：D A B C7氯乙烯以氯乙烯以AIBN为引发剂在为引发剂在50进行悬浮聚合，该温度下引进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期为发剂的半衰期为74 h，I=0.01mol/L，引发效率，引发效率f0.75，从，从理论上计算：理论上计算：(1) 引发引发10 h后后I=? (2) 初期生成氯乙烯的聚初期生成氯乙烯的聚合度。从计算中得到什么启示？计算

21、时根据需要可采用下合度。从计算中得到什么启示？计算时根据需要可采用下列数据及条件：列数据及条件：kp=12300 L/mols，kt21109 L/mols，t1/2=0.693/kd，50时氯乙烯的密度时氯乙烯的密度0.859 g/cm3，单体的链转，单体的链转移常数移常数CM=1.3510-3，设为双基偶合终止。，设为双基偶合终止。310936. 01074693. 0693. 0IIln)1(21d0 tttkmol/L101 . 901. 091. 0I91. 0eII30936. 00 680,1047. 1MI)(1,10601. 2)360074/(693. 0/693. 01m

22、ol/L7 .135 .621000859. 0M)2(n3M21p21tdn621dn XCkkfkXtkX于是于是则则表达式，表达式，代入代入将将 从计算中可以看出：从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半衰期至）引发剂的选取应遵循半衰期至少与聚合时间在少与聚合时间在同一个数量级同一个数量级，否则半衰期远大于聚合时间，否则半衰期远大于聚合时间，引发剂残留分率增大。引发剂残留分率增大。2）聚合反应链终止是以）聚合反应链终止是以向单体链转向单体链转移为主移为主，向单体链转移终止占，向单体链转移终止占1.3510-3/1.4710-3 = 0.92，即即92%。解：解：32第四章第四章 自由基

23、共聚合自由基共聚合1. 共聚物与单体组成的关系共聚物与单体组成的关系；2. 竞聚率的意义竞聚率的意义；3. 典型共聚物组成曲线典型共聚物组成曲线；4. 单体转化率与共聚物组成的关系单体转化率与共聚物组成的关系；5. 共聚物组成的控制方法共聚物组成的控制方法；6. 自由基及单体的活性与取代基的关系自由基及单体的活性与取代基的关系；Q-e概念，概念，Q-e图图。33第四章第四章 自由基共聚合自由基共聚合共聚物组成共聚物组成摩尔比摩尔比微分方程微分方程共聚物组成共聚物组成摩尔分数摩尔分数微分方程微分方程12111kkr 21222kkr )MM(M) MM(MdMdM1222211121 rr222

24、212112121112frfffrfffrF 34第四章第四章 自由基共聚合自由基共聚合序号序号反应类型反应类型条件条件共聚物组成特点共聚物组成特点1交替共聚交替共聚r1r2 = 0F1=0.52理想共聚理想共聚r1=r2 = 1理想共聚理想共聚, 恒比共聚恒比共聚r1r2 = 1，r1r2一般理想共聚一般理想共聚3非理想共非理想共聚聚r1 1, r2 1 (或或 r1 1)嵌段共聚嵌段共聚r11, r2 1, r2 1嵌段共聚，有恒比点嵌段共聚，有恒比点共聚反应类型共聚反应类型35控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法）控制单体转化率的一次投料法 以以 M

25、l 为主时为主时 , 例如氯乙烯例如氯乙烯 -醋酸乙烯醋酸乙烯酯共聚酯共聚物物r11.68 ，r20.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3%15%。单体最终转化率一般单体最终转化率一般k22，所以，所以VAc的自由基很容易转变成的自由基很容易转变成St的的自由基，而自由基，而St的自由基再转变成的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是分单体是VAc，所以少量，所以少量St的存在大大降低了的存在大大降低了VAc的聚合速率。的聚合速率。S +SSSS+VAcSVAcVAc VAcVAcVAcVAc SV

26、AcSk11145k122.9k21230000k222300r1=55r2 =0.01409. 单体单体M1与与M2进行共聚，进行共聚，50时时r14.4，r20.12，1）若两单体极性相差不大，空间效应的影响也可忽略，）若两单体极性相差不大，空间效应的影响也可忽略，那么取代基的共轭效应哪个大，并解释？那么取代基的共轭效应哪个大，并解释？2）开始生成的共聚物的摩尔组成两单体各占）开始生成的共聚物的摩尔组成两单体各占50，问起，问起始单体组成？始单体组成？3）随着反应的进行，共聚物与体系中的单体组成将发生）随着反应的进行，共聚物与体系中的单体组成将发生怎样的变化？怎样的变化？41（1）由）由且

27、且e1e2，r14.4，r20.12，得，得Q1Q2。(2) 即单体即单体M1的摩尔分数是的摩尔分数是0.142。（3）随着反应的进行，单体）随着反应的进行，单体M1的摩尔分数减少，共聚物中的摩尔分数减少，共聚物中的分数也减小。的分数也减小。 122211122211eeeeeeeQQreQQr， 142. 0165. 0MM1MMMMMMMdMd1211222112121 frr，即，即，解得，解得42第五章第五章 聚合方法聚合方法 掌握各种聚合方法的特点，如掌握各种聚合方法的特点，如配方配方, , 聚合场聚合场 所，聚合机理，生产特征，产物特征所，聚合机理，生产特征，产物特征等；等；2.

28、2. 了解本体聚合减小自动加速效应的方法；了解本体聚合减小自动加速效应的方法；3. 3. 溶液聚合中溶剂的影响；溶液聚合中溶剂的影响；4. 4. 掌握乳液聚合掌握乳液聚合的机理。的机理。 43项目项目本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合乳液聚合乳液聚合配方配方主要成分主要成分单体，引发剂单体，引发剂单体，单体， 引发剂，引发剂，溶剂溶剂单体，油溶性引发单体，油溶性引发剂，水，分散剂剂，水，分散剂单体，水，水溶性单体，水，水溶性引发剂，水溶性乳引发剂，水溶性乳化剂化剂聚合场所聚合场所本体内本体内溶液内溶液内液滴内液滴内胶束与乳胶粒内胶束与乳胶粒内聚合机理聚合机理提高速率降低分提高速率

29、降低分子量子量向溶剂链转移，向溶剂链转移，分子量与速率均分子量与速率均降低降低与本体聚合同与本体聚合同能同时提高速率与能同时提高速率与分子量分子量生产特征生产特征不易散热不易散热易散热，可连续易散热，可连续生产，不宜制备生产，不宜制备干粉或粒状树脂干粉或粒状树脂散热容易，间歇生散热容易，间歇生产，需分离洗涤干产，需分离洗涤干燥程序燥程序易散热，可连续，易散热，可连续，制粉状树脂时需凝制粉状树脂时需凝聚洗涤干燥聚洗涤干燥产物特性产物特性纯净，透明，分纯净，透明，分子量分布较宽子量分布较宽溶液直接使用溶液直接使用较纯净，留有少量较纯净，留有少量分散剂分散剂留有少量乳化剂与留有少量乳化剂与其他助剂其

30、他助剂四种聚合方法的比较四种聚合方法的比较441. 乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中， 但是聚合机理不同，这是因为（但是聚合机理不同，这是因为（ ）A. 聚合场所不同聚合场所不同 B. 聚合温度不同聚合温度不同 C. 搅拌速度不同搅拌速度不同 D. 分散剂不同分散剂不同2. 能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（ ）A. 本体聚合本体聚合 B. 乳液聚合乳液聚合 C. 悬浮聚合悬浮聚合 D. 溶液聚合溶液聚合45第六章第六章 离子聚合离子聚合1. 离子聚合的单体与引发剂的匹配；离子聚合的单体

31、与引发剂的匹配；2. 活性种的形式及引发机理；活性种的形式及引发机理；3. 离子型聚合反应机理及其特征；离子型聚合反应机理及其特征；4. 阴离子聚合动力学方程式；阴离子聚合动力学方程式；5. 了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响；了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响；6. 比较自由基聚合与离子聚合的特点。比较自由基聚合与离子聚合的特点。 46第六章第六章 离子聚合离子聚合离子聚合的单体离子聚合的单体阴离子聚合阴离子聚合阴、阳离子聚合阴、阳离子聚合丙烯腈丙烯腈 CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3亚甲基丙二酸酯亚甲基丙二酸酯 CH2=C(COOR)2 -氰

32、基丙烯酸酯氰基丙烯酸酯 CH2=C(CN)COOR苯乙烯苯乙烯 CH2=CH-C6H5 -甲基苯乙烯甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯丁二烯 CH2=CH-CH=CH2异戊二烯异戊二烯 CH2=C(CH3)-CH=CH2 -己内酰胺己内酰胺甲醛甲醛 CH2=O环氧乙烷环氧乙烷 环氧烷烃环氧烷烃硫化乙烯硫化乙烯(CH2)5NHCOCH2CH2OCH2CH-ROCH2CH2S47离子聚合的单体离子聚合的单体阳离子聚合阳离子聚合异丁烯异丁烯 CH2=C(CH3)23-甲基甲基-1-丁烯丁烯 CH2=CHCH(CH3)24-甲基甲基-1-戊烯戊烯 CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙

33、烯基醚烷基乙烯基醚 CH2=CH-OR氧杂环丁烷衍生物氧杂环丁烷衍生物 四氢呋喃四氢呋喃 三氧六环三氧六环 OCH2H2CC(CH2Cl)2OOOO48第六章第六章 离子聚合离子聚合引发剂：引发剂：阳离子聚合：质子酸和阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。酸。 例如：例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。 例如：钠例如：钠+萘，丁基锂萘，丁基锂阳离子聚合机理的特征：阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。快引发、快增长、易转移、难终止。阴离子聚合机理的特征：阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增

34、长、无终止和无转移。快引发、慢增长、无终止和无转移。49第六章第六章 离子聚合离子聚合C：引发剂浓度；：引发剂浓度；n：每一大分子所带有的：每一大分子所带有的 引发剂分子数引发剂分子数丁基锂的缔合现象丁基锂的缔合现象离子聚合与自由基聚合的比较离子聚合与自由基聚合的比较活性聚合物活性聚合物C)MM(/ CMM00n nnX 501. 能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（力学链长的是（ ）BuLi B. AlCl3H2O C. AIBN D. 萘钠萘钠2. 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（制备分子量分布较窄的聚苯

35、乙烯，应该选择（ ）阳离子聚合阳离子聚合 B. 阴离子聚合反应阴离子聚合反应 C. 配位聚合反应配位聚合反应 D. 自自由基聚合反应由基聚合反应3. 按阴离子聚合反应活性最大的单体是（按阴离子聚合反应活性最大的单体是（ ）A -氰基丙烯酸乙酯氰基丙烯酸乙酯 B. 乙烯乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 D. 乙酸乙酸乙烯酯乙烯酯51阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？方法有哪些？控制速率：控制速率：进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合 反应温度的方法。反应温度的方法。分子量

36、：分子量：阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得到高分子量的聚合物。到高分子量的聚合物。 阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。可调节聚合物的分子量。 这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。52何谓异构化聚合，举例说明产生异构化聚合的原因。何谓异构化聚合，举例说明产生异构化聚合的原因。 在链增长过程中伴有分子内重排的聚合反

37、应常称异构化聚合，在链增长过程中伴有分子内重排的聚合反应常称异构化聚合，异构成更稳定的结构。异构成更稳定的结构。 阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子、键、原子或阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子、键、原子或原子团的转移进行。重排反应的原子团的转移进行。重排反应的推动力推动力是：活性离子总是倾向于生是：活性离子总是倾向于生成热力学稳定的结构。碳阳离子稳定性顺序是：伯碳阳离子成热力学稳定的结构。碳阳离子稳定性顺序是：伯碳阳离子仲碳阳仲碳阳离子离子叔碳阳离子。叔碳阳离子。 例如在例如在3-甲基甲基-1-丁烯的聚合过程中，丁烯的聚合过程中，AlCl3为引发剂，氯乙烷为溶为引发剂，氯

38、乙烷为溶剂。伴有仲碳阳离子异构化为叔碳阳离子的反应，形成的聚合物有剂。伴有仲碳阳离子异构化为叔碳阳离子的反应，形成的聚合物有两种结构单元：两种结构单元： CH2CHCH(CH3)2CH2CH2CCH3CH353在苯溶液中用在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与与RLi0.5成正比；若加入适量的极性溶剂成正比；若加入适量的极性溶剂(如如THF)时，时，Rp与与RLi成正比，为什么？成正比，为什么？ 在非极性的苯溶液中，在非极性的苯溶液中，RLi易发生分子间的缔合易发生分子间的缔合作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂

39、THF时，时，这种缔合现象可以解除。这种缔合现象可以解除。（C4H9 Li ）22C4H9 Li54第七章第七章 配位聚合配位聚合基本概念基本概念 配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta 引发剂引发剂 双金属机理和单金属机理双金属机理和单金属机理551. 高密度聚乙烯高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方的合成方法不同，合成法不同，合成HDPE所采用的引发剂是（所采用的引发剂是（ ） A. BuLi B. TiCl4AlR3 C. BF3+H2O D. BPO2. 用用ZieglerNatta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量，最有效的办法是（烯的分子量，最有效的办法